本发明涉及一种分离烯烃/烷烃的复配溶剂及其制备方法和应用,所述复配溶剂由低转变温度混合物与有机溶剂或金属盐组成。所述低转变温度混合物是将摩尔比为1:1~1:5的乙醇胺与环丁砜,或摩尔比为1:4~1:8的四丁基卤化铵(四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基碘化铵)与环丁砜,或摩尔比为1:4~1:8的三甲胺盐酸盐与乙二醇混合后加热至80~120℃并搅拌,直至溶液澄清透明后停止加热和搅拌,得到所述低转变温度混合物。组成复配溶剂的低转变温度混合物与有机溶剂的质量比为1:5~5:1,组成复配溶剂的低转变温度混合物与金属盐的质量比为4:1~20:1。本发明复配溶剂适用于从具有全浓度范围内的烯烃/烷烃混合物中分离出烯烃,具有优良的分离性能。