一种环保抗冲击pvc绝缘料的制备方法
技术领域
本发明涉及PVC材料
技术领域
，尤其涉及一种环保抗冲击PVC绝缘料的制备方法。背景技术
PVC由于其优良的适应性、化学和抗油性，广泛的应用于电线电缆；但是相对于高密度PVC而言，其弊端是高介电常数致使信号失真。因此，由于PVC材料较差的介电性能而不能用于长距离高频通讯电缆。
PVC树脂是一种高阻燃聚合物材料，氧指数可达到47％；但在加工时需加入一定的增塑剂，复合材料的氧指数迅速下降。加入阻燃剂可使PVC的阻燃性提高，目前使用的阻燃剂主要有两类：一类是含有氟、氯、溴等元素的卤素阻燃剂；另一类是无卤阻燃剂，包括氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、磷系阻燃剂、膨胀型阻燃剂。同时，卤素阻燃材料需加入协同阻燃组分如羟胺稳定剂、硝酮稳定剂、氧化胺稳定剂和苯并呋喃酮稳定剂等混合物。卤素阻燃剂和协同组分在燃烧时释放二恶烷和苯呋喃等强致癌物质和氯化氢、溴化氢等腐蚀性气体，严重破坏环境。二烷基四氯邻苯二甲酸和二烷基四溴邻苯二甲酸混合物用于阻燃PVC材料时，该种PVC用于电线电缆护套料和绝缘料时缺少低温流动性能。
在PVC制备过程中，处于玻璃态的PVC树脂在应力作用下引起材料破坏的原因是材料发生强迫高弹性变，如果形变部位有杂质、填料、孔隙、气泡等结构上的缺陷，应力容易在薄弱部位集中，是破裂迅速发展，导致材料在远低于理论平均强度时已被破坏。纯PVC树脂属脆性材料，连续玻璃相不能阻止在应力作用下裂纹的剧烈扩大，最后形成缺口和裂纹破裂，故抗冲击性能差。改善脆性材料的抗冲击性能，广泛采用的方法是进行橡胶增韧。但是一直没有取得很好的发展。
本发明为了提升PVC材料的抗冲击性能，尤其是低温下的抗冲击性能，本发明提供了一种环保抗冲击PVC绝缘料的制备方法。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种环保抗冲击PVC绝缘料的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种环保抗冲击PVC绝缘料的制备方法，包括以下步骤：按比例将氯化聚乙烯树脂、PVC树脂、热稳定剂、增塑剂、硬脂酸、环氧大豆油、无机阻燃剂、偶联剂和三元共聚物在800-1000rpm条件下进行第一次混合搅拌，然后再加入抗冲增韧剂、抗氧剂和无机填充剂，在1200-1500rpm条件下进行第二次混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒，制得环保抗冲击PVC绝缘料；
所述挤出设备的一区温度为230-250℃，二区温度为260-280℃，三区温度为290-310℃，四区温度为315-330℃，五区温度为295-305℃。
所述的PVC树脂的聚合度为2000-2300；所述的热稳定剂为钙锌复合稳定剂；所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯中的任意一种或两种的组合；所述的抗氧剂为酚类抗氧剂；所述的无机填充剂为碳酸钙或者高岭土中的任意一种。
优选的，所述的环保抗冲击PVC绝缘料，由以下重量百分比的成分组成：氯化聚乙烯树脂8-12％、PVC树脂40-48％、热稳定剂2-3％、增塑剂4-7％、硬脂酸3-6％、环氧大豆油1-2％、无机阻燃剂6-9％、偶联剂1.5-2.5％、三元共聚物2-5％、抗冲增韧剂5-8％、抗氧剂0.2-0.3％和无机填充剂余量。
优选的，所述的无机阻燃剂为氢氧化铝和三氧化二锑混合阻燃剂。
进一步优选的，所述的无机阻燃剂中，氢氧化铝和三氧化二锑的质量比为100：(7-22)。
优选的，所述的偶联剂为硅烷偶联剂KH572或者硅烷偶联剂KH570。
优选的，所述的三元共聚物为苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物。
优选的，所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法，包括以下步骤：将催化剂分散在有机溶剂中，得到催化剂溶液；所述催化剂包括：稀土配合物、有机硼盐和烷基化试剂，所述稀土配合物为稀土硼氢化合物；以苯乙烯单体、异戊二烯单体和丁二烯单体为原料，用所述催化剂溶液在零下20-80℃下催化聚合反应，得到苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物；所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法参考中国发明专利CN102432758的应用实施例1、3、10、12、14、22、43和48中的任意一种。
优选的，所述的抗冲增韧剂为改性锂铝水滑石。
优选的，所述的改性锂铝水滑石的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将偏铝酸钠与氢氧化钠溶于去离子水配制成溶液A；
步骤二：将硝酸铝溶于去离子水配制成溶液B；
步骤三：将氧化锂用稀盐酸溶解后倒入B中配制成溶液C；
步骤四：将配体溶混于硬脂酸钠中配制成混合浆液D；
步骤五：于强烈搅拌或超声波作用下，同时将溶液A与溶液C逐滴加入混合浆液D中配制成混合浆液E，陈化、抽滤，滤饼烘干得到锂铝水滑石；
步骤六：将锂铝水滑石分散在有机溶剂中制成悬浮液，然后加入硅烷偶联剂，在60-100℃下晶化6-24小时，用乙醇洗涤，干燥，即可。
进一步优选的，所述的配体是指噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、苯甲酰三氟丙酮(BTA)、苯甲酰丙酮(BA)、邻硝基苯甲酸(ONBA)、三氟乙酰丙酮(TFA)、萘甲酰三氟丙酮(TFNB)、苯氧乙酸(HPOA)、二苯甲酰甲烷(DBM)或乙酰丙酮(acac)中的任意一种；所述的硝酸铝与氧化锂的摩尔比为(3-10)：1；所述的步骤六中的硅烷偶联剂为A-150或者A-151。
本发明的有益之处在于：本发明的环保抗冲击PVC绝缘料的制备方法，包括以下步骤：按比例将氯化聚乙烯树脂、PVC树脂、热稳定剂、增塑剂、硬脂酸、环氧大豆油、无机阻燃剂、偶联剂和三元共聚物进行第一次混合搅拌，然后再加入抗冲增韧剂、抗氧剂和无机填充剂，进行第二次混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒，制得环保抗冲击PVC绝缘料；该环保抗冲击PVC绝缘料中加入了无机阻燃剂为氢氧化铝和三氧化二锑混合阻燃剂，不含重金属，环保安全。
为了进一步提升PVC绝缘料的耐冲击性能，本发明中还加入了苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物和改性锂铝水滑石，其中苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物中各单体的含量对绝缘料在低温下的抗冲击性能影响非常大。本发明的环保抗冲击PVC绝缘料在-50℃条件下具有非常好的耐冲击性能。
具体实施方式
实施例1
一种环保抗冲击PVC绝缘料的制备方法，包括以下步骤：按比例将氯化聚乙烯树脂、PVC树脂、热稳定剂、增塑剂、硬脂酸、环氧大豆油、无机阻燃剂、偶联剂和三元共聚物在850rpm条件下进行第一次混合搅拌，然后再加入抗冲增韧剂、抗氧剂和无机填充剂，在1350rpm条件下进行第二次混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒，制得环保抗冲击PVC绝缘料；
所述挤出设备的一区温度为240℃，二区温度为270℃，三区温度为295℃，四区温度为320℃，五区温度为300℃。
所述的PVC树脂的聚合度为2000-2300；所述的热稳定剂为钙锌复合稳定剂；所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯；所述的抗氧剂为酚类抗氧剂；所述的无机填充剂为碳酸钙。
所述的环保抗冲击PVC绝缘料，由以下重量百分比的成分组成：氯化聚乙烯树脂10％、PVC树脂43％、热稳定剂2.5％、增塑剂5％、硬脂酸4.5％、环氧大豆油1.8％、无机阻燃剂7.5％、偶联剂1.7％、三元共聚物3.2％、抗冲增韧剂7.5％、抗氧剂0.25％和无机填充剂余量。
所述的无机阻燃剂为氢氧化铝和三氧化二锑混合阻燃剂；氢氧化铝和三氧化二锑的质量比为100：17。
所述的偶联剂为硅烷偶联剂KH572。
所述的三元共聚物为苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物。
所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法，包括以下步骤：将催化剂分散在有机溶剂中，得到催化剂溶液；所述催化剂包括：稀土配合物、有机硼盐和烷基化试剂，所述稀土配合物为稀土硼氢化合物；以苯乙烯单体、异戊二烯单体和丁二烯单体为原料，用所述催化剂溶液在零下20-80℃下催化聚合反应，得到苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物；所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法参考中国发明专利CN102432758的应用实施例1。
所述的抗冲增韧剂为改性锂铝水滑石。
所述的改性锂铝水滑石的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将偏铝酸钠与氢氧化钠溶于去离子水配制成溶液A；
步骤二：将硝酸铝溶于去离子水配制成溶液B；
步骤三：将氧化锂用稀盐酸溶解后倒入B中配制成溶液C；
步骤四：将配体溶混于硬脂酸钠中配制成混合浆液D；
步骤五：于强烈搅拌或超声波作用下，同时将溶液A与溶液C逐滴加入混合浆液D中配制成混合浆液E，陈化、抽滤，滤饼烘干得到锂铝水滑石；
步骤六：将锂铝水滑石分散在有机溶剂中制成悬浮液，然后加入硅烷偶联剂，在85℃下晶化12小时，用乙醇洗涤，干燥，即可。
所述的配体是指噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)；所述的硝酸铝与氧化锂的摩尔比为7：1；所述的步骤六中的硅烷偶联剂为A-150。
实施例2
一种环保抗冲击PVC绝缘料的制备方法，包括以下步骤：按比例将氯化聚乙烯树脂、PVC树脂、热稳定剂、增塑剂、硬脂酸、环氧大豆油、无机阻燃剂、偶联剂和三元共聚物在1000rpm条件下进行第一次混合搅拌，然后再加入抗冲增韧剂、抗氧剂和无机填充剂，在1200rpm条件下进行第二次混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒，制得环保抗冲击PVC绝缘料；
所述挤出设备的一区温度为250℃，二区温度为260℃，三区温度为310℃，四区温度为315℃，五区温度为295℃。
所述的PVC树脂的聚合度为2000-2300；所述的热稳定剂为钙锌复合稳定剂；所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二异癸酯质量比为1：2的组合；所述的抗氧剂为酚类抗氧剂；所述的无机填充剂为高岭土。
所述的环保抗冲击PVC绝缘料，由以下重量百分比的成分组成：氯化聚乙烯树脂12％、PVC树脂40％、热稳定剂3％、增塑剂4％、硬脂酸6％、环氧大豆油1％、无机阻燃剂9％、偶联剂1.5％、三元共聚物5％、抗冲增韧剂5％、抗氧剂0.3％和无机填充剂余量。
所述的无机阻燃剂为氢氧化铝和三氧化二锑混合阻燃剂；氢氧化铝和三氧化二锑的质量比为100：7。
所述的偶联剂为硅烷偶联剂KH570。
所述的三元共聚物为苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物。
所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法，包括以下步骤：将催化剂分散在有机溶剂中，得到催化剂溶液；所述催化剂包括：稀土配合物、有机硼盐和烷基化试剂，所述稀土配合物为稀土硼氢化合物；以苯乙烯单体、异戊二烯单体和丁二烯单体为原料，用所述催化剂溶液在零下20-80℃下催化聚合反应，得到苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物；所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法参考中国发明专利CN102432758的应用实施例10。
所述的抗冲增韧剂为改性锂铝水滑石。
所述的改性锂铝水滑石的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将偏铝酸钠与氢氧化钠溶于去离子水配制成溶液A；
步骤二：将硝酸铝溶于去离子水配制成溶液B；
步骤三：将氧化锂用稀盐酸溶解后倒入B中配制成溶液C；
步骤四：将配体溶混于硬脂酸钠中配制成混合浆液D；
步骤五：于强烈搅拌或超声波作用下，同时将溶液A与溶液C逐滴加入混合浆液D中配制成混合浆液E，陈化、抽滤，滤饼烘干得到锂铝水滑石；
步骤六：将锂铝水滑石分散在有机溶剂中制成悬浮液，然后加入硅烷偶联剂，在100℃下晶化6小时，用乙醇洗涤，干燥，即可。
所述的配体是苯甲酰三氟丙酮(BTA)；所述的硝酸铝与氧化锂的摩尔比为10：1；所述的步骤六中的硅烷偶联剂为A-150。
实施例3
一种环保抗冲击PVC绝缘料的制备方法，包括以下步骤：按比例将氯化聚乙烯树脂、PVC树脂、热稳定剂、增塑剂、硬脂酸、环氧大豆油、无机阻燃剂、偶联剂和三元共聚物在800rpm条件下进行第一次混合搅拌，然后再加入抗冲增韧剂、抗氧剂和无机填充剂，在1500rpm条件下进行第二次混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒，制得环保抗冲击PVC绝缘料；
所述挤出设备的一区温度为230℃，二区温度为280℃，三区温度为290℃，四区温度为330℃，五区温度为295℃。
所述的PVC树脂的聚合度为2000-2300；所述的热稳定剂为钙锌复合稳定剂；所述的增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯；所述的抗氧剂为酚类抗氧剂；所述的无机填充剂为碳酸钙。
所述的环保抗冲击PVC绝缘料，由以下重量百分比的成分组成：氯化聚乙烯树脂8％、PVC树脂48％、热稳定剂2％、增塑剂7％、硬脂酸3％、环氧大豆油2％、无机阻燃剂6％、偶联剂2.5％、三元共聚物2％、抗冲增韧剂8％、抗氧剂0.3％和无机填充剂余量。
所述的无机阻燃剂为氢氧化铝和三氧化二锑混合阻燃剂；氢氧化铝和三氧化二锑的质量比为100：22。
所述的偶联剂为硅烷偶联剂KH572。
所述的三元共聚物为苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物。
所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法，包括以下步骤：将催化剂分散在有机溶剂中，得到催化剂溶液；所述催化剂包括：稀土配合物、有机硼盐和烷基化试剂，所述稀土配合物为稀土硼氢化合物；以苯乙烯单体、异戊二烯单体和丁二烯单体为原料，用所述催化剂溶液在零下20-80℃下催化聚合反应，得到苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物；所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法参考中国发明专利CN102432758的应用实施例12。
所述的抗冲增韧剂为改性锂铝水滑石。
所述的改性锂铝水滑石的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将偏铝酸钠与氢氧化钠溶于去离子水配制成溶液A；
步骤二：将硝酸铝溶于去离子水配制成溶液B；
步骤三：将氧化锂用稀盐酸溶解后倒入B中配制成溶液C；
步骤四：将配体溶混于硬脂酸钠中配制成混合浆液D；
步骤五：于强烈搅拌或超声波作用下，同时将溶液A与溶液C逐滴加入混合浆液D中配制成混合浆液E，陈化、抽滤，滤饼烘干得到锂铝水滑石；
步骤六：将锂铝水滑石分散在有机溶剂中制成悬浮液，然后加入硅烷偶联剂，在60℃下晶化24小时，用乙醇洗涤，干燥，即可。
所述的配体是指三氟乙酰丙酮(TFA)；所述的硝酸铝与氧化锂的摩尔比为3：1；所述的步骤六中的硅烷偶联剂为A-151。
实施例4
一种环保抗冲击PVC绝缘料的制备方法，包括以下步骤：按比例将氯化聚乙烯树脂、PVC树脂、热稳定剂、增塑剂、硬脂酸、环氧大豆油、无机阻燃剂、偶联剂和三元共聚物在950rpm条件下进行第一次混合搅拌，然后再加入抗冲增韧剂、抗氧剂和无机填充剂，在1500rpm条件下进行第二次混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒，制得环保抗冲击PVC绝缘料；
所述挤出设备的一区温度为230℃，二区温度为275℃，三区温度为290℃，四区温度为325℃，五区温度为295℃。
所述的PVC树脂的聚合度为2000-2300；所述的热稳定剂为钙锌复合稳定剂；所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯；所述的抗氧剂为酚类抗氧剂；所述的无机填充剂为高岭土。
所述的环保抗冲击PVC绝缘料，由以下重量百分比的成分组成：氯化聚乙烯树脂9％、PVC树脂48％、热稳定剂2.5％、增塑剂7％、硬脂酸4.5％、环氧大豆油2％、无机阻燃剂7％、偶联剂2.5％、三元共聚物4％、抗冲增韧剂8％、抗氧剂0.2％和无机填充剂余量。
所述的无机阻燃剂为氢氧化铝和三氧化二锑混合阻燃剂；氢氧化铝和三氧化二锑的质量比为100：15。
所述的偶联剂为硅烷偶联剂KH570。
所述的三元共聚物为苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物。
所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法，包括以下步骤：将催化剂分散在有机溶剂中，得到催化剂溶液；所述催化剂包括：稀土配合物、有机硼盐和烷基化试剂，所述稀土配合物为稀土硼氢化合物；以苯乙烯单体、异戊二烯单体和丁二烯单体为原料，用所述催化剂溶液在零下20-80℃下催化聚合反应，得到苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物；所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法参考中国发明专利CN102432758的应用实施例22。
所述的抗冲增韧剂为改性锂铝水滑石。
所述的改性锂铝水滑石的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将偏铝酸钠与氢氧化钠溶于去离子水配制成溶液A；
步骤二：将硝酸铝溶于去离子水配制成溶液B；
步骤三：将氧化锂用稀盐酸溶解后倒入B中配制成溶液C；
步骤四：将配体溶混于硬脂酸钠中配制成混合浆液D；
步骤五：于强烈搅拌或超声波作用下，同时将溶液A与溶液C逐滴加入混合浆液D中配制成混合浆液E，陈化、抽滤，滤饼烘干得到锂铝水滑石；
步骤六：将锂铝水滑石分散在有机溶剂中制成悬浮液，然后加入硅烷偶联剂，在90℃下晶化24小时，用乙醇洗涤，干燥，即可。
所述的配体是指三氟乙酰丙酮(TFA)；所述的硝酸铝与氧化锂的摩尔比为5：1；所述的步骤六中的硅烷偶联剂为A-150。
实施例5
一种环保抗冲击PVC绝缘料的制备方法，包括以下步骤：按比例将氯化聚乙烯树脂、PVC树脂、热稳定剂、增塑剂、硬脂酸、环氧大豆油、无机阻燃剂、偶联剂和三元共聚物在1000rpm条件下进行第一次混合搅拌，然后再加入抗冲增韧剂、抗氧剂和无机填充剂，在1280rpm条件下进行第二次混合搅拌，得到混合料；将混合料投入挤出设备进行混炼、挤出、造粒，制得环保抗冲击PVC绝缘料；
所述挤出设备的一区温度为250℃，二区温度为270℃，三区温度为310℃，四区温度为320℃，五区温度为305℃。
所述的PVC树脂的聚合度为2000-2300；所述的热稳定剂为钙锌复合稳定剂；所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯；所述的抗氧剂为酚类抗氧剂；所述的无机填充剂为碳酸钙。
所述的环保抗冲击PVC绝缘料，由以下重量百分比的成分组成：氯化聚乙烯树脂12％、PVC树脂42％、热稳定剂3％、增塑剂5.5％、硬脂酸6％、环氧大豆油1.7％、无机阻燃剂9％、偶联剂1.8％、三元共聚物5％、抗冲增韧剂5.5％、抗氧剂0.3％和无机填充剂余量。
所述的无机阻燃剂为氢氧化铝和三氧化二锑混合阻燃剂；氢氧化铝和三氧化二锑的质量比为100：11。
所述的偶联剂为硅烷偶联剂KH572。
所述的三元共聚物为苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物。
所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法，包括以下步骤：将催化剂分散在有机溶剂中，得到催化剂溶液；所述催化剂包括：稀土配合物、有机硼盐和烷基化试剂，所述稀土配合物为稀土硼氢化合物；以苯乙烯单体、异戊二烯单体和丁二烯单体为原料，用所述催化剂溶液在零下20-80℃下催化聚合反应，得到苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物；所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法参考中国发明专利CN102432758的应用实施例48。
所述的抗冲增韧剂为改性锂铝水滑石。
所述的改性锂铝水滑石的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将偏铝酸钠与氢氧化钠溶于去离子水配制成溶液A；
步骤二：将硝酸铝溶于去离子水配制成溶液B；
步骤三：将氧化锂用稀盐酸溶解后倒入B中配制成溶液C；
步骤四：将配体溶混于硬脂酸钠中配制成混合浆液D；
步骤五：于强烈搅拌或超声波作用下，同时将溶液A与溶液C逐滴加入混合浆液D中配制成混合浆液E，陈化、抽滤，滤饼烘干得到锂铝水滑石；
步骤六：将锂铝水滑石分散在有机溶剂中制成悬浮液，然后加入硅烷偶联剂，在60-100℃下晶化6-24小时，用乙醇洗涤，干燥，即可。
所述的配体是指噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)；所述的硝酸铝与氧化锂的摩尔比为10：1；所述的步骤六中的硅烷偶联剂为A-150。
对比例1
将实施例1中的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物替换为市购的甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯三元共聚物(南海大沥M-080)，其余配比和制备方法不变。
对比例2
将实施例1中的改性锂铝水滑石替换为改性镁铝水滑石(改性方法不变)，其余配比和制备方法不变。
对比例3
将实施例1中的改性锂铝水滑石替换为未改性的锂铝水滑石(去除步骤六)，其余配比和制备方法不变。
对比例4
将实施例1中的所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法分别替换为中国发明专利CN102432758的应用实施例2，其余配比和制备方法不变。
对比例5
将实施例1中的所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法分别替换为中国发明专利CN102432758的应用实施例29，其余配比和制备方法不变。
对比例6
将实施例1中的所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法分别替换为中国发明专利CN102432758的应用实施例39，其余配比和制备方法不变。
对比例7
将实施例1中的所述的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法分别替换为中国发明专利CN102432758的应用实施例51，其余配比和制备方法不变。
按照GB/1410-2006及GB/T5470-2008中规定的测试标准对本发明实施例1-5和对比例1-7制备的环保抗冲击PVC绝缘料进行体积电阻率和低温冲击脆性实验测试，具体测试结果见表1。
表1：实施例1-5和对比例1-7制备的PVC绝缘料测试结果；
备注：测试样品的尺寸为20.00mm±0.25mm*2.50mm±0.05mm*2.00mm±0.10mm；测试30根样品。
由以上测试数据可以知道，本发明中采用的三元共聚物的种类以及苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚物的制备方法对PVC绝缘料的低温耐冲击性能影响非常大，通过测试数据可以推断：
1、苯乙烯、异戊二烯、丁二烯三种单体的含量比(mol％)任意一种低于20％都会对低温冲击性能有较大影响；
2、当异戊二烯含量比低于丁二烯的含量比(mol％)的比例高于4mol％的情况下，对低温冲击性能有较大影响；
3、在苯乙烯、异戊二烯、丁二烯三种单体的含量比(mol％)均高于20％，且异戊二烯的含量比(mol％)高于丁二烯或者与丁二烯相差不大(差距低于4mol％)的情况下，PVC绝缘料具有非常好的低温耐冲击性能。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
