具体实施方式

以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。

本申请实施例所用的原料均可通过市售获得。其中，巯基乙醇购自山东力昂新材料科技有限公司的LA-W21，2-羟基-2-甲基-苯基-丙酮购自上海阿拉丁试剂公司的1173，丙酮购自东莞市丰盛科技有限公司，大豆油是购自广州望尼来化工有限公司的精炼级大豆油，1-羟基环己基苯甲酮购自湖北健楚生物医药有限公司，三乙胺购自南京润升石化有限公司，二氯甲烷购自山东伊维化工科技有限公司，丙烯酰氯和胺基硅油购自江苏润丰合成科技有限公司，异氰酸酯是购自万华化学集团股份有限公司的W8019型二甲基甲烷二异氰酸酯；聚醚多元醇是购自山东蓝星东大化工公司的EP-330N，胺催化剂是购自国药集团化学试剂有限公司的A33，辛酸亚锡是购自济南汇锦川化工有限公司的工业级辛酸亚锡，泡沫稳定剂是购自赢创德固赛投资有限公司的B8002，开孔剂是购自韩国SKC有限公司的Y-1900，二甲基二乙烯基硅烷购自苏州矽索新材料有限公司，四甲基二乙烯基二硅氧烷是购自山东国化化工有限公司的工业级四甲基二乙烯基二硅氧烷，乙烯基三甲氧基硅烷购自上海阿拉丁试剂公司。

巯基改性大豆油多元醇的制备例

制备例1-3

如表一所示，制备例1-3的区别之处在于原料的配比不同。

以下以制备例1为例进行详细说明。

巯基改性大豆油多元醇按照如下步骤进行制备：

S1、按配比，将巯基乙醇、2-羟基-2-甲基-苯基-丙酮和丙酮加入透明反应器中，在150r/min下，搅拌3min后，得到混合液；

S2、在150r/min下，将大豆油按照2滴/秒的速度滴加到透明反应器中，大豆油滴加完毕后得到反应液；

S3、在暗室环境和25℃条件下，将透明反应器置于紫外灯的照射下，反应5h,再将反应产物和30L乙酸乙酯加入混合器中，搅拌均匀后，将30L饱和氯化钠溶液加入混合器中进行萃取，取出萃取后的上层有机相，在8000r/min的条件下离心15min，然后，用正己烷洗涤离心得到的液体，将洗涤后的液体在50℃下干燥后，得到巯基改性大豆油多元醇。

其中，紫外灯的功率为30kw/h，紫外灯发出的紫外光的波长为284-365nm。

表一

聚硅氧烷光引发剂的制备例

制备例4-6

如表二所示，制备例4-6的区别之处在于原料的配比不同。

以下以制备例4为例进行详细说明。

聚硅氧烷光引发剂按照如下步骤进行制备：

按配比，将1-羟基环己基苯甲酮、三乙胺和二氯甲烷加入反应器中，搅拌均匀后，1-羟基环己基苯甲酮、三乙胺均溶解在二氯甲烷中，得到A溶液；

将反应器内的A溶液的温度控制在0-5℃的范围内，然后，将丙烯酰氯按照2滴/秒的速度滴加入A溶液中，滴加完毕后，在将反应器内的温度控制在25℃下，反应24h，得到B溶液；

将B溶液进行过滤，过滤后的滤液用1mol/L的氯化钠溶液、1mol/L的盐酸溶液和去离子水分别洗涤3次，再将洗涤后的溶液在真空下蒸馏，除去溶液中的溶剂，再将蒸馏得到的固体用乙醇进行重结晶提纯后，得到固体产物；

将10kg固体产物和100L乙酸乙酯加入混合器中，待固体产物溶解在乙酸乙酯中，控制混合器内的温度为30℃，将5kg胺基硅油加入混合器中，反应4h，然后将得到的反应产物过胶柱进行提纯后，得到聚硅氧烷光引发剂。

其中，过胶柱提纯用到的展开剂为体积比为2:1的乙酸乙酯与正己烷的混合液。

表二

实施例

实施例1-5

如表三所示，实施例1-5的区别之处在于原料的配比不同。

以下以实施例1为例进行详细说明。

一种耐清洗聚氨酯泡沫材料，按照以下步骤进行进行制备：

按配比，将巯基改性大豆油多元醇、含烯基硅烷和光引发剂均加入透明反应器中，在150r/min下，搅拌均匀；然后在暗室条件下，将透明反应器放置在紫外灯下，在紫外灯发出的紫外光照射下反应4h，得到含硅烷基大豆油多元醇；其中，紫外灯的功率为30kw/h，紫外灯发出的紫外光的波长为284-365nm；

然后将聚醚多元醇、发泡助剂、水与含硅烷基大豆油多元醇加入聚四氟乙烯容器中，在3000r/min下搅拌5min后，得到混合物；

再将异氰酸酯加入混合物中，在5000r/min下，搅拌15s后倒入聚四氟乙烯模具中，然后，将模具放入烘箱中，并保持烘箱内的温度为80℃，进行发泡反应1.2h，将反应得到产物冷却至室温，得到耐清洗聚氨酯泡沫材料。

表三

实施例6-10

如表四所示，与实施例5相比，实施例6-10的区别之处在于，所用的原料不同。

表四

实施例11

相比于实施例5，本实施例的区别之处在于，用等量的2-羟基-2-甲基-苯基-丙酮代替制备例4制备的光引发剂。

实施例12

相比于实施例5，本实施例的区别之处在于，用等量的乙烯基三甲氧基硅烷代替二甲基二乙烯基硅烷。

对比例

对比例1

一种乙醇-大豆油基多元醇聚氨酯泡沫，按照如下步骤进行制备：按重量份数计，依次取10份乙醇-大豆油基多元醇(E-PUF)，90份石油基聚醚多元醇，90份异氰酸酯，1份水，2.5份硅油，1份胺类催化剂，0.3份有机锡类催化剂；先将乙醇-大豆油基多元醇、石油基聚醚多元醇、水、硅油、胺类催化剂和有机锡类催化剂倒入干净的储料皿中，调节温度为25℃，用搅拌器以800-1000r/min转速搅拌混合30s后，调节异氰酸酯的温度为25℃，保温10-20min，将两部分物料倒入温控型搅拌器内，温控型搅拌器设置温度为25℃，2000r/min，搅拌反应8-10s，将均匀混合好的物料注入25℃预热的模具中，保温静置成型，经脱模后即得乙醇-大豆油基多元醇聚氨酯泡沫。

对比例2-3

如表五所示，与实施例1相比，对比例2-3的区别之处在于原料的配比不同。

表五

对比例4

与实施例5相比，本实施例的区别之处在于，不含巯基改性大豆油多元醇。

对比例5

与实施例5相比，本实施例的区别之处在于，不含含烯基硅烷。

对比例6

与实施例5相比，本实施例的区别之处在于，不含光引发剂。

性能检测试验

针对实施例1-12和对比例1-6提供的泡沫样品，进行如下性能检测。

采用OCA40型光学接触角测量仪，测量泡沫样品的静态接触角，来表征泡沫样品的疏水性；其中，探针液体选择超纯水，在25℃下进行三次平行试验并取平均值。

采用5967X型双台柱式实验系统，测试泡沫样品的力学性能。测试前，将泡沫样品裁剪成宽2mm、长10mm的哑铃型薄片，在相对湿度65-85％、25℃下，设定拉伸速率为10mm/min，测试泡沫样品的拉伸强度。

根据ASTM D3574《软质多孔材料-扁结合的及模制的氨基甲酸乙酯泡沫的试验方法》，对泡沫样品进行落球回弹测试。将泡沫样品制成尺寸为100mm×100mm×50mm的样品，通过PMLQ-500型海绵落球回弹试验机，将直径为16mm的钢球从460mm的距离自由落体到样品的表面，记录最大回弹高度，钢球的回弹高度与初始高度的比值为钢球回弹的百分率，钢球回弹的百分率越大说明泡沫样品的回弹性能越好。

测试结果如表六所示。

表六

结合实施例1-5和对比例1并结合表六可以看出，相比于对比例1的泡沫样品，实施例1-5的泡沫样品的静态接触角均较大且大于90°，这说明，实施例1-5的泡沫样品的疏水性更好，有助于减少水对泡沫样品的损坏；而且，实施例1-5的泡沫样品的抗拉伸强度和回弹百分率均较大，这说明实施例1-5的泡沫样品的韧性和弹性均更好。

结合实施例5-7并结合表六可以看出，相比于实施例五的泡沫样品，实施例6-7的泡沫样品的静态接触角、抗拉伸强度和回弹百分率的变化不大，这说明，在制备例1-3的条件下，制备的巯基改性大豆油多元醇，均有助于制备出疏水性、韧性和弹性更好的耐清洗聚氨酯泡沫材料。

结合实施例5、实施例8和实施例12并结合表六可以看出，相比于实施例五的泡沫样品，实施例8的泡沫样品的静态接触角、抗拉伸强度和回弹百分率的变化不大，实施例12的泡沫样品的静态接触角、抗拉伸强度和回弹百分率均较小，但是，相比于对比例1，实施例12的静态接触角、抗拉伸强度和回弹百分率均较大，这说明二甲基二乙烯基硅烷、四甲基二乙烯基二硅氧烷和乙烯基三甲氧基硅烷，均有助于提高泡沫样品的疏水性和韧性，而且二甲基二乙烯基硅烷和四甲基二乙烯基二硅氧烷的效果更好。

结合实施例5、实施例9-11和对比例1并结合表六可以看出，相比于对比例1的泡沫样品，实施例5、实施例9-11的泡沫样品的静态接触角、抗拉伸强度和回弹百分率均较大，这说明聚硅氧烷光引发剂和2-羟基-2-甲基-苯基-丙酮，均有助于制备出疏水性、韧性和弹性更好的耐清洗聚氨酯泡沫材料。

相比于实施例五的泡沫样品，实施例9-10的泡沫样品的静态接触角、抗拉伸强度和回弹百分率的变化不大，实施例11的泡沫样品的抗拉伸强度和回弹百分率的变化不大，但是实施例11的泡沫样品的静态接触角较小，这说明相比于2-羟基-2-甲基-苯基-丙酮，聚硅氧烷光引发剂有助于进一步提高聚氨酯泡沫材料的疏水性。

结合实施例1-5和对比例2-3并结合表六可以看出，相比于实施例1的泡沫样品，对比例2-3的泡沫样品的静态接触角、抗拉伸强度和回弹百分率均较小，这说明在实施例1-5的原料配比下，有助于制备出疏水性、韧性和弹性更好的耐清洗聚氨酯泡沫材料。

结合实施例5和对比例4-6并结合表六可以看出，相比于实施例5的泡沫样品，对比例4-6的泡沫样品的静态接触角、抗拉伸强度和回弹百分率明显降低，这说明，在巯基改性大豆油多元醇、含烯基硅烷和光引发剂共同存在的条件下，有助于改善聚氨酯泡沫材料的疏水性、韧性和弹性。

本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。