高阻燃低温发泡型门窗穿条发泡料、聚氨酯泡沫及其制备方法
技术领域
本申请涉及聚氨酯
技术领域
。具体来说,本申请涉及一种高阻燃低温发泡型断桥铝门窗穿条发泡料、聚氨酯泡沫及其制备方法。背景技术
在现代建筑中,门窗是最为常见的部件之一,其中铝合金门窗因其生产、安装方便,长期使用不变形等优势已然成为消费主流。但是,铝合金相对木材等具有更优的导热效果,这会导致能耗的增加,随着国家对节能降耗的要求越来越高,门窗的节能引起众多学者的关注。为了解决门窗节能保温问题,可以在门窗的型材中填充岩棉、聚苯乙烯、聚氨酯硬质泡沫等材料。众所周知,聚氨酯是目前已知有机材料中保温性能最佳的材料,故此也成为门窗填充的首选。我国的铝合金建筑隔热型材主要有穿条式和浇筑式两种,穿条式型材市场占有率较大,这种型材中间为空腔,填充聚氨酯硬泡材料可大大提升其隔热性能。由于聚氨酯硬质泡沫在生产过程中需要一定的环境温度,对门窗型材的温度也有要求,但实际生产过程中各个厂家均在环境温度下进行生产,很难保证工艺要求。当环境温度在0℃左右时,聚氨酯硬泡材料收缩问题便尤为突出,严重损害门窗保温性能。
保温性能得到关注的同时,保温材料的防火性能也逐渐受到关注。当发生火灾温度高于600℃以上时,铝型材即开始熔化,型材空腔中的保温填充材料也燃烧殆尽,并释放有毒烟雾,严重危害人们的生命安全。因此,提升填充保温材料的防火阻燃性能,同时保证低温发泡和保温性能的意义重大。
发明内容
本申请之目的在于提供一种高阻燃低温发泡型断桥铝门窗穿条发泡料,从而解决上述现有技术中的技术问题。
本申请之目的还在于提供一种由如上所述的发泡料制成的高阻燃低温发泡型门窗穿条用聚氨酯泡沫。
本申请之目的还在于提供一种如上所述的高阻燃低温发泡型门窗穿条用聚氨酯泡沫的制备方法。
为了解决上述技术问题,本申请提供下述技术方案。
在第一方面中,本申请提供一种高阻燃低温发泡型门窗穿条发泡料,其包含组合聚醚多元醇和异氰酸酯,其特征在于,以重量份数为基准计,所述组合聚醚多元醇包含下述重量份数的组分:聚酯多元醇80-100份、聚醚多元醇10-20份、催化剂4~6份、泡沫稳定剂2~3份、阻燃剂30-40份、物理发泡剂20~25份以及化学发泡剂0.5-1份;
其中,所述聚酯多元醇为AK7004、PS3158和PS2412中的至少一种;
其中,所述聚醚多元醇为聚醚多元醇403、Donol R6049、Donol C305和DonolR4040中的一种或多种。
在第一方面的一种实施方式中,所述催化剂为POLYACAT 303、POLYACAT 8、DabcoBX405、K15、POLYCAT 41和DABCO T中的一种或多种;
所述泡沫稳定剂为B8545和B84813中的一种或两种的组合;
所述阻燃剂为磷酸三(2-氯丙基)酯、磷酸三乙酯和三(2-氯乙基)磷酸酯中一种或多种。
在第一方面的一种实施方式中,所述物理发泡剂为HFC-245fa;
所述化学发泡剂为水,优选地为去离子水。
在第一方面的一种实施方式中,所述异氰酸酯为多苯基多亚甲基多异氰酸酯。
在第一方面的一种实施方式中,所述组合聚醚多元醇与所述的异氰酸酯的质量比为1:1。
在第一方面的一种实施方式中,以重量份数为基准计,所述组合聚醚多元醇包含以下组分:聚酯多元醇AK7004 80份、聚醚多元醇Donol C305 5份、Donol R6049 5份、DonolR4040 10份、催化剂POLYACAT 303 1份、Dabco BX405 2份、K15 2份、DABCO T 0.5份、硅油B8545 2份、去离子水0.9份、TCPP 20份、TEP 20份以及发泡剂HFC-245fa 25份。
在第一方面的一种实施方式中,以重量份数为基准计,所述组合聚醚多元醇包含以下组分:聚酯多元醇PS3158 80份、聚醚多元醇Donol C305 10份、Donol R4040 10份、催化剂POLYACAT 303 0.5份、POLYACAT 8 1.5份、POLYCAT 41 3份、DABCO T 1份、硅油B85453份、去离子水0.8份、TCEP 40份以及发泡剂HFC-245fa 23份。
在第二方面中,本申请提供一种高阻燃低温发泡型门窗穿条用聚氨酯泡沫,其通过使如第一方面所述的高阻燃低温发泡型门窗穿条发泡料进行发泡来制备。
在第三方面中,本申请提供一种制备如第二方面所述的高阻燃低温发泡型门窗穿条用聚氨酯泡沫的制备方法,其特征在于,所述方法包括:使用低压发泡机,将所述组合聚醚多元醇与所述异氰酸酯进行混合,然后浇筑在穿进门窗型材的空腔中的纸条发泡槽中,即可得到填充门窗型材的高阻燃低温发泡型门窗穿条用聚氨酯泡沫。
在第三方面的一种实施方式中,所述组合聚醚多元醇与所述异氰酸酯进行混合时低压发泡机的进料流量为30g/s。
在第三方面的一种实施方式中,所述组合聚醚多元醇与所述异氰酸酯进行混合时低压发泡机的混合温度为0摄氏度到室温。
与现有技术相比,本发明的积极效果在于:通过调节阻燃聚酯多元醇和阻燃剂的用量,配合低导聚醚多元醇的使用,本发明的组合聚醚多元醇在与异氰酸酯发泡之后可以获得B1阻燃防火泡沫。此外,配合有效的催化剂,本文所述的发泡料具备低温发泡、尤其是0℃左右发泡不收缩的特性,从而确保门窗型材制品的保温性能。
具体实施方式
除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例,否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量,且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。在适用的情况下,本申请中涉及的任何专利、专利申请或公开的内容全部结合于此作为参考,且其等价的同族专利也引入作为参考,特别这些文献所披露的关于本领域中的合成技术、产物和加工设计、聚合物、共聚单体、引发剂或催化剂等的定义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致,则以本申请中提供的术语定义为准。
本申请中的数字范围是近似值,因此除非另有说明,否则其可包括范围以外的数值。数值范围包括以1个单位增加的从下限值到上限值的所有数值,条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。例如,如果记载组分、物理或其它性质(如分子量,熔体指数等)是100至1000,意味着明确列举了所有的单个数值,例如100,101,102等,以及所有的子范围,例如100到166,155到170,198到200等。对于包含小于1的数值或者包含大于1的分数(例如1.1,1.5等)的范围,则适当地将1个单位看作0.0001,0.001,0.01或者0.1。对于包含小于10(例如1到5)的个位数的范围,通常将1个单位看作0.1。这些仅仅是想要表达的内容的具体示例,并且所列举的最低值与最高值之间的数值的所有可能的组合都被认为清楚记载在本申请中。还应指出,本文中的术语“第一”、“第二”等不限定先后顺序,只是为了区分不同结构的物质。
关于化学化合物使用时,除非明确地说明,否则单数包括所有的异构形式,反之亦然(例如,“己烷”单独地或共同地包括己烷的全部异构体)。另外,除非明确地说明,否则用“一个”,“一种”或“该”形容的名词也包括其复数形式。
术语“包含”,“包括”,“具有”以及它们的派生词不排除任何其它的组分、步骤或过程的存在,且与这些其它的组分、步骤或过程是否在本申请中披露无关。为消除任何疑问,除非明确说明,否则本申请中所有使用术语“包含”,“包括”,或“具有”的组合物可以包含任何附加的添加剂、辅料或化合物。相反,除了对操作性能所必要的那些,术语“基本上由……组成”将任何其他组分、步骤或过程排除在任何该术语下文叙述的范围之外。术语“由……组成”不包括未具体描述或列出的任何组分、步骤或过程。除非明确说明,否则术语“或”指列出的单独成员或其任何组合。
在第一方面中,本申请提供一种发泡料,包括组合聚醚多元醇和异氰酸酯,所述组合聚醚多元醇包括下述重量份数的组分:聚酯多元醇80-100份,聚醚多元醇10-20份,催化剂4~6份,泡沫稳定剂2~3份,阻燃剂30-40份,发泡剂20~25份,水0.5-1份。
聚酯多元醇
聚酯多元醇通常指由二元羧酸与二元醇等通过缩聚反应得到的聚酯多元醇。根据聚酯多元醇是否包括芳香结构,可将聚酯多元醇分为脂肪族聚酯多元醇和芳香族聚酯多元醇。
在本申请中,所述聚酯多元醇优选地为AK7004、PS3158、PS2412中的至少一种,其中AK7004购于爱敬(宁波)化工有限公司。
聚醚多元醇
聚醚多元醇是主链含有醚键(—R—O—R—),端基或侧基含有大于2个羟基(—OH)的低聚物。聚醚多元醇是以低分子量多元醇、多元胺或含活泼氢的化合物为起始剂,与氧化烯烃在催化剂作用下开环聚合而成。氧化烯烃主要是氧化丙烯(环氧丙烷)和氧化乙烯(环氧乙烷),其中以环氧丙烷最为重要。多元醇起始剂有丙二醇、乙二醇等二元醇,甘油三羟甲基丙烷等三元醇及季戊、四醇、木糖醇、山梨醇、蔗糖等多元醇;胺类起始剂为二乙胺、二乙烯三胺等。
在本申请中,所述的聚醚多元醇优选地为聚醚多元醇403、Donol R6049、DonolC305、Donol R4040中的一种或多种。其中Donol R6049、Donol C305、Donol R4040较佳地购于上海东大化学有限公司。
本发明中,所述催化剂可为本领域常规使用的催化剂,较佳地为POLYACAT 303、POLYACAT 8、Dabco BX405、K15、POLYCAT 41、DABCO T(均购于气体化工产品(中国)投资有限公司)。
本发明中,所述的阻燃剂为本领域常规使用的阻燃剂,较佳地为TCPP、TEP、TCEP(均购于江苏雅克科技股份有限公司)
本发明中,所述泡沫稳定剂可为本领域常规使用的泡沫稳定剂。优选B8545、B84813(购于赢创德固赛(中国)有限公司)中的一种或两种组合。
本发明中,所述发泡剂为本领域常规使用的发泡剂HFC-245fa。
本发明中,所述的水较佳地为去离子水。
本发明的组合聚醚可根据本领域的常规方法进行制备,一般将上述各组分按其重量份数在常温下搅拌,混合均匀即可。
本发明中,所述的异氰酸酯可为本领域常规使用的异氰酸酯,较佳地为多苯基多亚甲基多异氰酸酯(简称PAPI),购于德国拜耳公司。
本发明中,所述的组合聚醚多元醇与所述的异氰酸酯的质量比为1:1。
在第二方面中,本发明还提供了一种高阻燃低温发泡型门窗穿条用聚氨酯泡沫的制备方法,其包括以下步骤:将所述组合聚醚使用低压发泡剂与PAPI按30g/s的流量进行混合,然后浇筑在穿进门窗型材的空腔中的纸条发泡槽中,即可得到聚氨酯硬泡填充的门窗型材。
本发明中,所述组合聚醚的混合方法和条件为本领域常规的方法和条件,所述低压发泡机的混合温度为环境温度,特殊为0℃左右,本领域罕见。
所述混合的操作较佳地使用低压发泡剂,流量30g/s。
本发明中,所述发泡的方法和条件为本领域常规的方法和条件,一般是室温下自由发泡成型,特殊的为0℃左右。
在第三方面中,本申请提供一种通过如上所述的方法制备的高阻燃低温发泡型门窗穿条用聚氨酯泡沫,其通过本文所述的发泡料发泡来制备。
在不违背本领域常识的基础上,上述各优选条件,可任意组合,即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明中的百分比为各成分占原料总量的质量百分比。
实施例
下面将结合本申请的实施例,对本申请的技术方案进行清楚和完整的描述。如无特别说明,所用的试剂和原材料都可通过商业途径购买。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。
以下实施例中所用到的原料来源如下:
Donol R6049属于高官能度的硬泡聚醚多元醇,并且具有低导热系数、粘结性好等特点的聚醚多元醇。其由上海东大化学有限公司生产,性能参数如下:
性能
参数
外观
淡黄色透明液体
水份(%)
≤0.20
羟值(mgKOH/g)
480-520
酸值(mgKOH/g)
≤0.15
pH(异内醇)
5.0-8.0
钾离子(ppm)
≤50
粘度(25℃)mPa.s
35000-45000
色度(GD)
≤6
。
Donol C305是长链、低官能度聚醚。其官能度为3,平均分子量在500左右。其由上海东大化学有限公司生产,性能参数如下:
性能
参数
外观
无色透明略粘稠液体
水份(%)
≤0.05
羟值(mg KOH/g)
330-350
酸值(mg KOH/g)
≤0.08
K+/ppm
≤5
pH
5.0-7.0
色值/APHA
≤30
。
Donol R4040是一种硬泡聚醚多元醇,是以OTDA为起始剂的具有较高的活性、低羟值的聚醚多元醇,可以产生足够的交联度和刚性。其由上海东大化学有限公司生产,性能参数如下:
性能
参数
外观
黄色或酒红色透明粘稠液体
水份(%)
≤0.20
羟值(mgKOH/g)
380-420
pH(异丙醇)
9.0-11.0
PO残(ppm)
≤80
粘度(25℃)mPa.s
15000-30000
色度(GD)
≤18
。
聚酯多元醇AK7004由韩国爱敬化学生产,羟值260~270mgKOH/g,粘度在25℃时不大于7500~11500mPa.s,水分含量不大于0.1%,酸值不大于2.0mgKOH/g。
三(2-氯丙基)磷酸酯(TCPP)、三(2-氯乙基)磷酸酯(TEP)和三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)由江苏雅克科技股份有限公司生产。
催化剂POLYACAT 5、POLYACAT 8、Dabco BX405、K15和POLYCAT 41均由气体化工产品(中国)投资有限公司(空气化工产品(中国)投资有限公司)生产。
泡沫稳定剂B8545购自赢创特种化学(上海)有限公司,性能参数分别如下:水份≤0.2%,折光(20℃)为1.4400--1.4480,粘度700-1000mPa.s/25℃。
泡沫稳定剂B84813购自赢创工业集团,它是一种耐水解的聚醚改性的聚二甲基硅氧烷共聚物,用于制造硬质聚氨酯泡沫。该泡沫稳定剂在25℃下的粘度为600-1000mPa·s。
多苯基多亚甲基多异氰酸酯(简称PAPI)由德国拜耳公司生产。
实施例1
组合聚醚多元醇的制备方法:
将聚酯多元醇AK7004 80份、聚醚多元醇Donol C305 5份、Donol R6049 5份、Donol R4040 10份置于反应釜中,依次加入催化剂POLYACAT 303 1份、Dabco BX405 2份、K15 2份、DABCO T 0.5份、硅油B8545 2份、去离子水0.9份、TCPP 20份、TEP 20份,发泡剂HFC-245fa 25份搅拌均匀即得。
取上述组合聚醚与PAPI使用低压发泡机以30g/s的流量进行注料,室温下发泡成型后即得门窗型材。
实施例2
组合聚醚多元醇的制备方法:
将聚酯多元醇PS3158 80份、聚醚多元醇Donol C305 10份、Donol R4040 10份置于反应釜中,依次加入催化剂POLYACAT 303 0.5份、POLYACAT 8 1.5份、POLYCAT 41 3份、DABCO T 1份、硅油B8545 3份、去离子水0.8份、TCEP 40份、发泡剂HFC-245fa 23份搅拌均匀即得。
取上述组合聚醚与PAPI使用低压发泡机以30g/s的流量进行注料,室温下发泡成型后即得门窗型材。
实施例3
将聚酯多元醇PS2412 80份、聚醚多元醇403 10份置于反应釜中,依次加入催化剂POLYACAT 303 1.5份、POLYACAT 8 2.5份、K15 3份、硅油B84813 2份、去离子水1份、TCPP25份、TCEP 15份、发泡剂HFC-245fa 24份搅拌均匀即得。
取上述组合聚醚与PAPI使用低压发泡机以30g/s的流量进行注料,室温下发泡成型后即得门窗型材。
实施例4
组合聚醚多元醇的制备方法:
将聚酯多元醇AK7004 100份置于反应釜中,依次加入催化剂Dabco BX405 1份、K15 3份、DABCO T 2份、硅油B84813 3份、去离子水0.5份、TCPP 20份、TCEP 10份、发泡剂HFC-245fa 20份搅拌均匀即得。
取上述组合聚醚与PAPI使用低压发泡机以30g/s的流量进行注料,室温下发泡成型后即得门窗型材。
对实施例1~4制得的产品进行效果测试,结果如下表1所示。
性能测试所遵循的标准如下所述:
氧指数测试标准为:GB/T 2406.2-2009
尺寸稳定性测试标准为:GB/T 8811-2008
导热系数测试标准为:GB/T 3399-1982
压缩强度检测标准GB8813-2008。
表1实施例1-4中聚氨酯泡沫的性能数据对比
从表1可知,利用本文所述的发泡料制备的聚氨酯泡沫氧指数均大于30%,达到B1阻燃等级,且在最低0℃的温度下,本文所述的发泡料仍然可以正常发泡。
上述对实施例的描述是为了便于本技术领域的普通技术人员能理解和应用本申请。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其它实施例中而不必付出创造性的劳动。因此,本申请不限于这里的实施例,本领域技术人员根据本申请披露的内容,在不脱离本申请范围和精神的情况下做出的改进和修改都本申请的范围之内。
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