一类聚醚酰胺离子液体催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及化学化工
技术领域
，具体地涉及一类聚醚酰胺离子液体催化剂及其制备方法。背景技术
二氧化碳(CO2)是导致全球气候变暖的主要温室气体，也是地球上取之不尽、廉价、无毒、可循环再生的绿色C1资源。实现CO2的资源化利用对CO2的减排、改善环境和降低人类对化石燃料的依赖具有重要的战略意义。近年来，环状碳酸酯作为高附加值化学品在精细化工、锂电池制造、聚碳酸酯和聚氨酯的合成等领域获得了广泛应用。而由CO2与环氧化物环加成制备环状碳酸酯是一种具有100％原子经济性的绿色化学方法，其作为有毒光气合成法的替代是CO2高效资源化利用的重要途径之一，一直备受学术界和工业界的关注。然而，CO2是热力学稳定的分子，实现CO2高效转化的关键是高效催化剂的研制与开发。金属基催化剂(Dalton Trans.2018,47,13281–13313.)，特别是金属配合物，通常具有较高的催化活性，然而，许多金属基催化剂选择性较差，对水解和/或氧化敏感，或有毒。因此，发展高效的有机催化剂替代金属基催化剂(Green Chem.2021,23,77–118；Catal.Sci.Technol.2017,7,2651–2684.)，实现CO2的高效催化转化一直是CO2资源化利用领域持续关注的焦点。高效的有机催化剂一般均含有多催化活性位点，包括：氢键供体(HBD)基团(活化环氧化物)、有机碱基团(捕集和活化CO2)和亲核基团(促进开环反应步骤)，其中HBD基团通常起到关键作用，高效的HBD基团可有效降低CO2环加成反应的活化能。目前文献报道的HBD基团包括：羟基(ChemSusChem 2015,8,2655–2669；J.Catal.2016,333,29–39.)、羧基(ACS Sustainable Chem.Eng.2017,5,3081-3086；Catal.Commun.2019,124,118–122.)、氨基(Catal.Lett.2014,144,1313–1321；Chem.Eng.J.2012,193–194,267–275.)和脲基(Green Chem.2019,21,5231–5237；Green Chem.2016,18,2851–2863.)等。然而，上述HBD基团修饰的有机催化剂仍然具有较大的局限性，主要体现在：(1)催化活性不高：HBD基团对环氧化物的活化作用较弱，导致催化剂活性不高；(2)催化剂难分离：催化剂与产物环状碳酸酯分离困难，易流失到产物相，导致循环使用寿命较短。上述问题极大的限制了有机催化剂在CO2环加成反应中的应用。
因此，设计合成高效、易分离、且兼具超长使用寿命的有机催化剂对于高效催化转化CO2合成环状碳酸酯具有十分重要的意义。
发明内容
针对上述现有技术中存在的局限性，本发明的目的在于提供一类高效的聚醚酰胺离子液体催化剂及其制备方法。为实现上述目的，本发明利用离子液体结构可设计、易功能化的特点，以聚醚单羧酸或聚醚二羧酸作为母体结构，在其一端或两端通过酰胺键组装一个或两个氨基(或氨烷基)功能化的离子液体砌块，创制出一类新型的基于聚醚酰胺氢键供体的多功能集成的有机催化剂—聚醚酰胺离子液体催化剂。
与现有技术相比，本发明的聚醚酰胺离子液体催化剂具有以下突出的优点：
(1)高催化活性和选择性：将HBD基团、有机碱、亲核试剂和聚醚链组装在单个分子结构中，从而实现了多催化活性位点的高效集成，其优点是多活性位点间的耦合协同作用提高了反应的活性和选择性；例如，酰胺键作为高效的HBD基团能够有效活化环氧化物，同时也作为有机碱，通过形成氨基甲酸捕获和活化CO2分子；卤离子(Cl-，Br-或I-)作为亲核基团促进开环反应；聚醚链具有亲CO2的特性，可增溶CO2等；
(2)均相催化-两相分离：聚醚链的引入使催化剂分子易溶于环氧化物，实现均相催化；同时难溶于弱极性溶剂，通过液液萃取可实现催化剂与产物环状碳酸酯的两相分离，从而实现催化剂的高效循环利用；
(3)长寿命和低流失：酰胺键具有较高的化学和热稳定性，催化剂在循环过程中能够保持长期稳定，同时，聚醚侧链大幅度增加了催化剂的分子量，从而降低了催化剂的相对流失比例，有利于延长催化剂的使用寿命。
为实现本发明的目的，所采用的技术方案是：
一类聚醚酰胺离子液体催化剂，其特征在于催化剂的结构式为：
或为：
式中，R1为苯基或C1-C16烷基；R2为H或C1-C16烷基；R3为H或C1-C4烷基；n＝3-240，m＝0、1、2、3或4；X-为Cl-，Br-或I-。
一类聚醚酰胺离子液体催化剂，其特征在于合成催化剂的原料之一为聚醚单羧酸：
或为聚醚二羧酸：
式中，R1为苯基或C1-C16烷基，n＝3-240；
原料之二是对氨基(或氨烷基)吡啶、间氨基(或氨烷基)吡啶、邻氨基(或氨烷基)吡啶、氨基功能化咪唑鎓离子液体、氨基功能化胍盐离子液体、氨基功能化季铵盐、氨基功能化季鏻盐、氨基功能化哌啶盐、氨基功能化吗啉盐或氨基功能化吡咯烷盐，其结构式分别如下：
式中，R2为H或C1-C16烷基；R3为H或C1-C4烷基；m＝0、1、2、3或4；X-为Cl-，Br-或I-；
原料之三是R2X，当R2＝H时，R2X为氢卤酸，当R2＝C1-C16烷基时，R2X为卤代烷，X为Cl，Br或I；
中间体为氨基(或氨烷基)吡啶聚醚单酰胺或氨基(或氨烷基)吡啶聚醚二酰胺，其结构式如下：
式中，R1为苯基或C1-C16烷基；R3为H或C1-C4烷基；n＝3-240，m＝0、1、2、3或4。
一类聚醚酰胺离子液体催化剂，其特征在于该催化剂的合成过程如下：以聚醚单羧酸R1(EO)nCOOH为原料，第一步，在二氯甲烷中，在N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)存在下，分别与对氨基(或氨烷基)吡啶Py-p-(CH2)mNHR3|、间氨基(或氨烷基)吡啶Py-m-(CH2)mNH2或邻氨基(或氨烷基)吡啶Py-o-(CH2)mNH2缩合，得到相应的中间体对氨基(或氨烷基)吡啶聚醚单酰胺Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1、间氨基(或氨烷基)吡啶聚醚单酰胺Py-m-(CH2)mNHCO(EO)nR1或邻氨基(或氨烷基)吡啶聚醚单酰胺Py-o-(CH2)mNHCO(EO)nR1；第二步，在甲苯溶剂中，上述中间体与R2X反应，得到相应的对氨基(或氨烷基)吡啶鎓盐聚醚单酰胺离子液体[R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]、间氨基(或氨烷基)吡啶鎓盐聚醚单酰胺离子液体[R2Py-m-(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]或邻氨基(或氨烷基)吡啶鎓盐聚醚单酰胺离子液体[R2Py-o-(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]；或者，以聚醚单羧酸R1(EO)nCOOH为原料，在二氯甲烷中，在N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)存在下，分别与氨基功能化咪唑鎓离子液体[R2R3IM(CH2)mNH2][X]、氨基功能化胍盐离子液体[(R2)4R3AG(CH2)mNH2][X]、氨基功能化季铵盐[(R2)3N(CH2)mNH2][X]、氨基功能化季鏻盐[(R2)3P(CH2)mNH2][X]、氨基功能化哌啶盐[R2Pi(CH2)mNH2][X]、氨基功能化吗啉盐[R2Mor(CH2)mNH2][X]或氨基功能化吡咯烷盐[R2Pyr(CH2)mNH2][X]缩合，得到相应的咪唑鎓盐聚醚单酰胺离子液体[R2R3IM(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]、胍盐聚醚单酰胺离子液体[(R2)4R3AG(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]、季铵盐聚醚单酰胺离子液体[(R2)3N(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]、季鏻盐聚醚单酰胺离子液体[(R2)3P(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]、哌啶盐聚醚单酰胺离子液体[R2Pi(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]、吗啉盐聚醚单酰胺离子液体[R2Mor(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]或吡咯烷盐聚醚单酰胺离子液体[R2Pyr(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]；
或者，以聚醚二羧酸HOOC(EO)nCOOH为原料，第一步，在二氯甲烷中，在N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)存在下，分别与对氨基(或氨烷基)吡啶Py-p-(CH2)mNHR3|、间氨基(或氨烷基)吡啶Py-m-(CH2)mNH2或邻氨基(或氨烷基)吡啶Py-o-(CH2)mNH2缩合，得到相应的中间体对氨基(或氨烷基)吡啶聚醚二酰胺Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py、间氨基(或氨烷基)吡啶聚醚二酰胺Py-m-(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)m-m-Py或邻氨基(或氨烷基)吡啶聚醚二酰胺Py-o-(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)m-o-Py；第二步，在甲苯溶剂中，上述中间体与R2X反应，得到相应的对氨基(或氨烷基)吡啶鎓盐聚醚二酰胺离子液体[X][R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-PyR2][X]、间氨基(或氨烷基)吡啶鎓盐聚醚二酰胺离子液
体[X][R2Py-m-(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)m-m-PyR2][X]或邻氨基(或氨烷基)吡啶鎓盐聚醚二酰胺离子液体[X][R2Py-o-(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)m-o-PyR2][X]；或者，以聚醚二羧酸HOOC(EO)nCOOH为原料，在二氯甲烷中，在N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)存在下，分别与氨基功能化咪唑鎓离子液体[R2R3IM(CH2)mNH2][X]、氨基功能化胍盐离子液体[(R2)4R3AG(CH2)mNH2][X]、氨基功能化季铵盐[(R2)3N(CH2)mNH2][X]、氨基功能化季鏻盐[(R2)3P(CH2)mNH2][X]、氨基功能化哌啶盐[R2Pi(CH2)mNH2][X]、氨基功能化吗啉盐[R2Mor(CH2)mNH2][X]或氨基功能化吡咯烷盐[R2Pyr(CH2)mNH2][X]缩合，得到相应的咪唑鎓盐聚醚二酰胺离子液体[X][R2R3IM(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mIMR3R2][X]、胍盐聚醚二酰胺离子液体[X][(R2)4R3AG(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mAGR3(R2)4][X]、季铵盐聚醚二酰胺离子液体[X][(R2)3N(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mN(R2)3][X]、季鏻盐聚醚二酰胺离子液体[X][(R2)3P(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mP(R2)3][X]、哌啶盐聚醚二酰胺离子液体[X][R2Pi(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mPiR2][X]、吗啉盐聚醚二酰胺离子液体[X][R2Mor(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mMorR2][X]或吡咯烷盐聚醚二酰胺离子液体[X][R2Pyr(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mPyrR2][X]；
式中，R1为苯基或C1-C16烷基；R2为H或C1-C16烷基；R3为H或C1-C4烷基；n＝3-240，m＝0、1、2、3或4；X-为Cl-，Br-或I-。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明，但本发明的保护范围并不局限于实施例表示的范围。
实施例1
中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1的合成(R1＝Me，R3＝H，m＝0，n＝15)
将聚醚单羧酸R1(EO)nCOOH(R1＝Me，n＝15)、对氨基吡啶Py-p-(CH2)mNHR3(R3＝H，m＝0)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(R1(EO)nCOOH/对氨基吡啶/DCC＝1/1/1，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为94.5％。
实施例2
中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1的合成(R1＝Ph，R3＝H，m＝0，n＝15)
聚醚单羧酸替换为R1(EO)nCOOH(R1＝Ph，n＝15)，其他操作同实施例1，收率为96％。
实施例3
中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1的合成(R1＝n-C16H33，R3＝H，m＝0，n＝15)
聚醚单羧酸替换为R1(EO)nCOOH(R1＝n-C16H33，n＝15)，其他操作同实施例1，收率为93％。
实施例4
中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1的合成(R1＝Ph，R3＝H，m＝0，n＝3)
聚醚单羧酸替换为R1(EO)nCOOH(R1＝Ph，n＝3)，其他操作同实施例1，收率为95％。
实施例5
中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1的合成(R1＝Ph，R3＝H，m＝0，n＝44)
聚醚单羧酸替换为R1(EO)nCOOH(R1＝Ph，n＝44)，其他操作同实施例1，收率为91％。
实施例6
中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1的合成(R1＝Me，R3＝H，m＝0，n＝112)
聚醚单羧酸替换为R1(EO)nCOOH(R1＝Me，n＝112)，其他操作同实施例1，收率为92％。
实施例7
中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1的合成(R1＝Me，R3＝H，m＝1，n＝15)
有机碱替换为对氨甲基吡啶Py-p-(CH2)mNHR3(R3＝H，m＝1)，其他操作同实施例1，收率为94％。
实施例8
中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1的合成(R1＝Me，R3＝Me，m＝0，n＝15)
有机碱替换为对甲氨基吡啶Py-p-(CH2)mNHR3(R3＝Me，m＝0)，其他操作同实施例1，收率为92％。
实施例9
中间体Py-m-(CH2)mR3NCO(EO)nR1的合成(R1＝Me，R3＝H，m＝0，n＝15)
有机碱替换为间氨基吡啶Py-m-(CH2)mNHR3(R3＝H，m＝0)，其他操作同实施例1，收率为96％。
实施例10
中间体Py-o-(CH2)mR3NCO(EO)nR1的合成(R1＝Me，R3＝H，m＝0，n＝15)
有机碱替换为邻氨基吡啶Py-o-(CH2)mNHR3(R3＝H，m＝0)，其他操作同实施例1，收率为93％。
实施例11
中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py的合成(R3＝H，m＝0，n＝12)
将聚醚二羧酸HOOC(EO)nCOOH(n＝12)、对氨基吡啶(Py-p-(CH2)mNHR3，R3＝H，m＝0)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(HOOC(EO)nCOOH/对氨基吡啶/DCC＝1/2/2，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为94％。
实施例12
中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py的合成(R3＝H，m＝0，n＝4)
将聚醚二羧酸替换为HOOC(EO)nCOOH(n＝4)，其他操作同实施例11，收率为92％。
实施例13
中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py的合成(R3＝H，m＝0，n＝43)
将聚醚二羧酸替换为HOOC(EO)nCOOH(n＝43)，其他操作同实施例11，收率为95％。
实施例14
中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py的合成(R3＝H，m＝0，n＝112)
将聚醚二羧酸替换为HOOC(EO)nCOOH(n＝112)，其他操作同实施例11，收率为93％。
实施例15
中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py的合成(R3＝H，m＝1，n＝12)
有机碱替换为对氨甲基吡啶(Py-p-(CH2)mNHR3，R3＝H，m＝1)，其他操作同实施例11，收率为93.6％。
实施例16
中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py的合成(R3＝Me，m＝0，n＝12)
有机碱替换为对甲氨基吡啶(Py-p-(CH2)mNHR3，R3＝Me，m＝0)，其他操作同实施例11，收率为90％。
实施例17
中间体Py-m-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-m-Py的合成(R3＝H，m＝0，n＝12)
有机碱替换为间氨基吡啶(Py-m-(CH2)mNHR3，R3＝H，m＝0)，其他操作同实施例11，收率为96％。
实施例18
中间体Py-o-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-o-Py的合成(R3＝H，m＝0，n＝12)
有机碱替换为邻氨基吡啶(Py-o-(CH2)mNHR3，R3＝H，m＝0)，其他操作同实施例11，收率为95％。
实施例19
催化剂[R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Me，R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝15，X＝Cl)
将中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1(R1＝Me，R3＝H，m＝0，n＝15)加入到高压反应釜中，氩气保护，加入溶剂甲苯，搅拌均匀，加入1-氯代正丁烷R2X(R2＝n-C4H9，X＝Cl)，Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1/R2X＝1/3，95℃下反应48h。减压将溶剂甲苯除去，得到黄褐色粘稠状液体，收率90％。
实施例20
催化剂[R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Me，R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝15，X＝Br)
将中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1(R1＝Me，R3＝H，m＝0，n＝15)加入到三口烧瓶中，氩气保护，加入溶剂甲苯，搅拌均匀，加入1-溴代正丁烷R2X(R2＝n-C4H9，X＝Br)，Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1/R2X＝1/3，95℃下反应48h。减压将溶剂甲苯除去，得到黄褐色粘稠状液体，收率为99％。
实施例21
催化剂[R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Me，R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝15，X＝I)
卤代烷烃替换为1-碘代正丁烷R2X(R2＝n-C4H9，X＝I)，其他操作同实施例20，收率为99％。
实施例22
催化剂[R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Me，R2＝H，R3＝H，m＝0，n＝15，X＝Br)
将中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1(R1＝Me，R3＝H，m＝0，n＝15)加入到三口烧瓶中，氩气保护，加入溶剂甲苯，搅拌均匀，加入氢溴酸R2X(R2＝H，X＝Br)水溶液，Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1/R2X＝1/1，50℃下反应12h。减压将溶剂除去，得到黄褐色粘稠状液体，收率99％。
实施例23
催化剂[R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Ph，R2＝n-C12H25，R3＝H，m＝0，n＝15，X＝I)
将中间体替换为Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1(R1＝Ph，R3＝H，m＝0，n＝15)，卤代烷烃替换为1-正十二烷基碘代烷R2X(R2＝n-C12H25，X＝I)，其他操作同实施例20，收率为96％。
实施例24
催化剂[R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝n-C16H33，R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝15，X＝I)
将中间体替换为Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1(R1＝n-C16H33，R3＝H，m＝0，n＝15)，卤代烷烃替换为1-碘代正丁烷R2X(R2＝n-C4H9，X＝I)，其他操作同实施例20，收率为94％。
实施例25
催化剂[R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Ph，R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝3，X＝I)
将中间体替换为Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1(R1＝Ph，R3＝H，m＝0，n＝3)，卤代烷烃替换为1-碘代正丁烷R2X(R2＝n-C4H9，X＝I)，其他操作同实施例20，收率为95％。
实施例26
催化剂[R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Ph，R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝44，X＝I)
将中间体替换为Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1(R1＝Ph，R3＝H，m＝0，n＝44)，卤代烷烃替换为1-碘代正丁烷R2X(R2＝n-C4H9，X＝I)，其他操作同实施例20，收率为95％。
实施例27
催化剂[R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Me，R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝112，X＝I)
将中间体替换为Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1(R1＝Me，R3＝H，m＝0，n＝112)，卤代烷烃替换为1-碘代正丁烷R2X(R2＝n-C4H9，X＝I)，其他操作同实施例20，收率为96％。
实施例28
催化剂[R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Me，R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝1，n＝15，X＝I)
将中间体替换为Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1(R1＝Me，R3＝H，m＝1，n＝15)，卤代烷烃替换为1-碘代正丁烷R2X(R2＝n-C4H9，X＝I)，其他操作同实施例20，收率为94％。
实施例29
催化剂[R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Me，R2＝n-C4H9，R3＝Me，m＝0，n＝15，X＝I)
将中间体替换为Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1(R1＝Me，R3＝Me，m＝0，n＝15)，卤代烷烃替换为1-碘代正丁烷R2X(R2＝n-C4H9，X＝I)，其他操作同实施例20，收率为93％。
实施例30
催化剂[R2Py-m-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Me，R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝15，X＝I)
将中间体替换为Py-m-(CH2)mR3NCO(EO)nR1(R1＝Me，R3＝H，m＝0，n＝15)，卤代烷烃替换为1-碘代正丁烷R2X(R2＝n-C4H9，X＝I)，其他操作同实施例20，收率为96％。
实施例31
催化剂[R2Py-o-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Me，R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝15，X＝I)
将中间体替换为Py-o-(CH2)mR3NCO(EO)nR1(R1＝Me，R3＝H，m＝0，n＝15)，卤代烷烃替换为1-碘代正丁烷R2X(R2＝n-C4H9，X＝I)，其他操作同实施例20，收率为90％。
实施例32
催化剂[X][R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-PyR2][X]的合成(R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝12，X＝Cl)
将中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py(R3＝H，m＝0，n＝12)加入到高压反应釜中，氩气保护，加入溶剂甲苯，搅拌均匀，加入1-氯代正丁烷R2X(R2＝n-C4H9，X＝Cl)，Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py/R2X＝1/6，95℃下反应96h。减压将溶剂甲苯除去，得到黄褐色粘稠状液体，收率93％。
实施例33
催化剂[X][R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-PyR2][X]的合成(R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝12，X＝I)
将中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py(R3＝H，m＝0，n＝12)加入到三口烧瓶中，氩气保护，加入溶剂甲苯，搅拌均匀，加入1-碘代正丁烷R2X(R2＝n-C4H9，X＝I)，Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py/R2X＝1/6，95℃下反应96h。减压将溶剂甲苯除去，得到黄褐色粘稠状液体，收率99％。
实施例34
催化剂[X][R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-PyR2][X]的合成(R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝12，X＝Br)
卤代烷烃替换为1-溴代丁烷R2X(R2＝n-C4H9，X＝Br)，其他操作同实施例33，收率99％。
实施例35
催化剂[X][R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-PyR2][X]的合成(R2＝H，R3＝H，m＝0，n＝12，X＝Br)
将中间体Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py(R3＝H，m＝0，n＝12)加入到三口烧瓶中，氩气保护，加入溶剂甲苯，搅拌均匀，加入氢溴酸R2X(R2＝H，X＝Br)水溶液，Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py/R2X＝1/2，50℃下反应12h。减压将溶剂除去，得到黄褐色粘稠状液体，收率99％。
实施例36
催化剂[X][R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-PyR2][X]的合成(R2＝n-C12H25，R3＝H，m＝0，n＝12，X＝I)
卤代烷烃替换为1-碘代正十二烷R2X(R2＝n-C12H25，X＝I)，其他操作同实施例33，收率96％。
实施例37
催化剂[X][R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-PyR2][X]的合成(R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝4，X＝I)
将中间体替换为Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py(R3＝H，m＝0，n＝4)，其他操作同实施例33，收率94％。
实施例38
催化剂[X][R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-PyR2][X]的合成(R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝43，X＝I)
将中间体替换为Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py(R3＝H，m＝0，n＝43)，其他操作同实施例33，收率93％。
实施例39
催化剂[X][R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-PyR2][X]的合成(R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝112，X＝I)
将中间体替换为Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py(R3＝H，m＝0，n＝112)，其他操作同实施例33，收率95％。
实施例40
催化剂[X][R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-PyR2][X]的合成(R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝1，n＝12，X＝I)
将中间体替换为Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py(R3＝H，m＝1，n＝12)，其他操作同实施例33，收率92％。
实施例41
催化剂[X][R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-PyR2][X]的合成(R2＝n-C4H9，R3＝Me，m＝0，n＝12，X＝I)
将中间体替换为Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py(R3＝Me，m＝0，n＝12)，其他操作同实施例33，收率99％。
实施例42
催化剂[X][R2Py-m-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-m-PyR2][X]的合成(R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝12，X＝I)
将中间体替换为Py-m-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-m-Py(R3＝H，m＝0，n＝12)，其他操作同实施例33，收率97％。
实施例43
催化剂[X][R2Py-o-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-o-PyR2][X]的合成(R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝0，n＝12，X＝I)
将中间体替换为Py-o-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-o-Py(R3＝H，m＝0，n＝12)，其他操作同实施例33，收率92％。
实施例44
催化剂[R2R3IM(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Me，R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝2，n＝15，X＝I)
将聚醚单羧酸R1(EO)nCOOH(R1＝Me，n＝15)、氨基功能化咪唑鎓离子液体[R2R3IM(CH2)mNH2][X](R2＝n-C4H9，R3＝H，m＝2，X＝I)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(R1(EO)nCOOH/[R2R3IM(CH2)mNH2][X]/DCC＝1/1/1，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为94％。
实施例45
催化剂[X][R2R3IM(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mIMR3R2][X]的合成(R2＝n-C4H9，R3＝Me，m＝2，n＝43，X＝I)
将聚醚二羧酸HOOC(EO)nCOOH(n＝43)、氨基功能化咪唑鎓离子液体[R2R3IM(CH2)mNH2][X](R2＝n-C4H9，R3＝Me，m＝2，X＝I)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(HOOC(EO)nCOOH/[R2R3IM(CH2)mNH2][X]/DCC＝1/2/2，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为93％。
实施例46
催化剂[(R2)4R3AG(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Ph，R2＝Me，R3＝H，m＝2，n＝15，X＝I)
将聚醚单羧酸R1(EO)nCOOH(R1＝Ph，n＝15)、氨基功能化胍盐离子液体[(R2)4R3AG(CH2)mNH2][X](R2＝Me，R3＝H，m＝2，X＝I)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(R1(EO)nCOOH/[(R2)4R3AG(CH2)mNH2][X]/DCC＝1/1/1，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为95％。
实施例47
催化剂[X][(R2)4R3AG(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mAGR3(R2)4][X]的合成(R2＝Me，R3＝H，m＝2，n＝12，X＝I)
将聚醚二羧酸HOOC(EO)nCOOH(n＝12)、氨基功能化胍盐离子液体[(R2)4R3AG(CH2)mNH2][X](R2＝Me，R3＝Me，m＝2，X＝I)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(HOOC(EO)nCOOH/[(R2)4R3AG(CH2)mNH2][X]/DCC＝1/2/2，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为95％。
实施例48
催化剂[(R2)3N(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Ph，R2＝Et，m＝2，n＝15，X＝I)
将聚醚单羧酸R1(EO)nCOOH(R1＝Ph，n＝15)、氨基功能化季铵盐[(R2)3N(CH2)mNH2][X](R2＝Et，m＝2，X＝I)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(R1(EO)nCOOH/[(R2)3N(CH2)mNH2][X]/DCC＝1/1/1，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为93％。
实施例49
催化剂[X][(R2)3N(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mN(R2)3][X]的合成(R2＝Et，m＝2，n＝12，X＝I)
将聚醚二羧酸HOOC(EO)nCOOH(n＝12)、氨基功能化季铵盐[(R2)3N(CH2)mNH2][X](R2＝Et，m＝2，X＝I)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(HOOC(EO)nCOOH/[(R2)3N(CH2)mNH2][X]/DCC＝1/2/2，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为96％。
实施例50
催化剂[(R2)3P(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Ph，R2＝Et，m＝2，n＝15，X＝I)
将聚醚单羧酸R1(EO)nCOOH(R1＝Ph，n＝15)、氨基功能化季鏻盐[(R2)3P(CH2)mNH2][X](R2＝Et，m＝2，X＝I)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(R1(EO)nCOOH/[(R2)3P(CH2)mNH2][X]/DCC＝1/1/1，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为94％。
实施例51
催化剂[X][(R2)3P(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mP(R2)3][X]的合成(R2＝Et，m＝2，n＝12，X＝I)
将聚醚二羧酸HOOC(EO)nCOOH(n＝12)、氨基功能化季鏻盐[(R2)3P(CH2)mNH2][X](R2＝Et，m＝2，X＝I)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(HOOC(EO)nCOOH/[(R2)3P(CH2)mNH2][X]/DCC＝1/2/2，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为95％。
实施例52
催化剂[R2Pi(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Ph，R2＝Me，m＝2，n＝15，X＝I)
将聚醚单羧酸R1(EO)nCOOH(R1＝Ph，n＝15)、氨基功能化哌啶盐[R2Pi(CH2)mNH2][X](R2＝Me，m＝2，X＝I)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(R1(EO)nCOOH/[R2Pi(CH2)mNH2][X]/DCC＝1/1/1，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为92％。
实施例53
催化剂[X][R2Pi(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mPiR2][X]的合成(R2＝Me，m＝2，n＝12，X＝I)
将聚醚二羧酸HOOC(EO)nCOOH(n＝12)、氨基功能化哌啶盐[R2Pi(CH2)mNH2][X](R2＝Me，m＝2，X＝I)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(HOOC(EO)nCOOH/[R2Pi(CH2)mNH2][X]/DCC＝1/2/2，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为96％。
实施例54
催化剂[R2Mor(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Ph，R2＝Me，m＝2，n＝15，X＝I)
将聚醚单羧酸R1(EO)nCOOH(R1＝Ph，n＝15)、氨基功能化吗啉盐[R2Mor(CH2)mNH2][X](R2＝Me，m＝2，X＝I)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(R1(EO)nCOOH/[R2Mor(CH2)mNH2][X]/DCC＝1/1/1，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为94％。
实施例55
催化剂[X][R2Mor(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mMorR2][X]的合成(R2＝Me，m＝2，n＝12，X＝I)
将聚醚二羧酸HOOC(EO)nCOOH(n＝12)、氨基功能化吗啉盐[R2Mor(CH2)mNH2][X](R2＝Me，m＝2，X＝I)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(HOOC(EO)nCOOH/[R2Mor(CH2)mNH2][X]/DCC＝1/2/2，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为96％。
实施例56
催化剂[R2Pyr(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]的合成(R1＝Ph，R2＝Me，m＝2，n＝15，X＝I)
将聚醚单羧酸R1(EO)nCOOH(R1＝Ph，n＝15)、氨基功能化吡咯烷盐[R2Pyr(CH2)mNH2][X](R2＝Me，m＝2，X＝I)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(R1(EO)nCOOH/[R2Pyr(CH2)mNH2][X]/DCC＝1/1/1，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为96％。
实施例57
催化剂[X][R2Pyr(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mPyrR2][X]的合成(R2＝Me，m＝2，n＝12，X＝I)
将聚醚二羧酸HOOC(EO)nCOOH(n＝12)、氨基功能化吡咯烷盐[R2Pyr(CH2)mNH2][X](R2＝Me，m＝2，X＝I)依次加入到三口烧瓶中，在氩气保护下加入二氯甲烷，体系搅拌均匀后，置于冰水浴中，待温度降至0℃左右，向体系中缓慢滴加N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)的二氯甲烷溶液(HOOC(EO)nCOOH/[R2Pyr(CH2)mNH2][X]/DCC＝1/2/2，mol/mol/mol)，然后室温反应24h，过滤，减压除去二氯甲烷，得到淡黄色粘稠状液体，收率为95％。
