检测溴参数的方法和评价石油产品质量的方法

文档序号:6177 发布日期:2021-09-17 浏览:59次 英文

检测溴参数的方法和评价石油产品质量的方法

技术领域

本发明涉及溴参数检测

技术领域

,具体而言,涉及检测溴参数的方法和评价石油产品质量的方法。

背景技术

现有技术中检测石油产品中溴价或者溴指数的方法,一般是采用SH/T0630-1996,但采用该方法检测一些室温(25-30℃)不能用注射器直接抽取的石油产品时,例如,非液态石油产品,包括但不限于重柴油、减低油和重质馏分油,需要采用苯进行溶解,而后再进行检测,但是采用苯溶解进行检测得到的溴指数或者溴价不准确,且采用的溶剂毒性较大,导致该方法不能大规模应用,或者即使应用,也需要操作人员严格操作,增加了操作人员的操作难度。

鉴于此,特提出本发明。

发明内容

本发明的目的在于提供检测溴参数的方法和评价石油产品质量的方法,本发明实施例提供的检测方法能够更准确的检测溴价和溴指数等溴参数,且该方法更安全,对操作人员身体更健康。

本发明是这样实现的:

现有技术中一般是采用电量法,例如SH/T0630-1996,测试石油产品的溴参数,但是检测过程中采用的苯溶解一些不能用注射器直接抽取的石油产品,而后才能进行检测,但是采用苯不仅仅有毒,苯还不能完全溶解需要检测的石油产品,容易导致检测结果不准确。

第一方面,本发明提供一种检测溴参数的方法,包括:在采用电量法测试石油产品的溴参数的过程,采用正己烷溶解石油产品。

在可选的实施方式中,所述石油产品为不能用注射器直接抽取的石油产品,例如,石油产品包括费托软蜡、重质馏分油和蜡中的至少一种。具体地,费托软蜡、重质馏分油凝点37-42℃,常温下呈半凝固状态;费托软蜡主要组分C16-C40,重质馏分油主要组分C12-C33,组分比较重。同时,蜡也可使用正己烷进行溶解,溶解时需加热(使用吹风机即可),主要组分C15-C70,分析样品时样品完全溶解后,温度稍过于室温,使样品不出现浑浊状即可分析。

在可选的实施方式中,所述石油产品包括:重柴油(软蜡)、减低油和重质馏分油中的任意一种。

在可选的实施方式中,溴参数包括溴价或溴指数。

在可选的实施方式中,所述电量法包括SH/T0630-1996中的方法;

优选地,包括:将石油产品与正己烷混合形成待检测溶液,而后将所述待检测溶液注入电解池进行反应,测量电解池消耗的电量,并根据法拉第电解定律,即可计算出试样的溴价或溴指数。

在可选的实施方式中,所述电解池包括含有已知含量的溴的电解液;

优选地,溴的含量在2以下。

在可选的实施方式中,所述待检测溶液进行反应包括:所述待检测溶液中的不饱和烃与所述电解液中的溴进行以下反应:

在可选的实施方式中,消耗的电量为电解补充溴所消耗的电量,其中,补充溴为电解阳极电解补充的溴。

在可选的实施方式中,参照下式进行反应,继而补充溴:2Br--2e—→Br2

在可选的实施方式中,石油产品与正己烷的体积比为1:8-12。

第二方面,本发明提供一种评价石油产品质量的方法,包括:前述实施方式任一项所述的检测溴参数的方法。

本发明具有以下有益效果:本发明实施例提供的检测溴参数的方法,通过采用将电量法检测过程中使用的溶解石油产品的苯替换为正己烷,能够有效提升检测的溴价和溴指数等溴参数的准确性,同时,降低该检测方法的毒性,有利于提升操作人员的健康。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。

溴参数一般包括溴价和溴指数,而溴价指的是:在规定条件下和100g试样起反应时所消耗的溴的克数,以gBr/100g表示。溴指数指的是:在规定条件下和100g试样起反应时所消耗的溴的毫克数,以mgBr/100g表示。现有技术中一般直接采用电量法,例如SH/T0630-1996,对石油产品,例如汽油、润滑油、柴油、煤油以及轻芳烃等,进行检测,上述石油产品中部分可以采用注射器直接抽取,而后注入电解池中进行反应,并检测溴指数和溴价。但是有部分石油产品无法采用注射器直接抽取,继而无法注入电解池中进行反应,因此,需要采用苯进行溶解,而后才能用注射器进行抽取,而后才能进行实验,但是采用苯存在准多问题,例如检测结果不准确以及苯毒性高,容易对操作人员的身体健康造成不利影响。

具体地,苯(benzene,C6H6)有机化合物,分子式:C12H10,分子质量:154.21,沸点:255℃,熔点:68.5-71℃。是组成结构最简单的芳香烃,在常温下为一种无色、有甜味的透明液体,其密度小于水,具有强烈的芳香气味。可燃,有毒,为IARC第一类致癌物。苯不溶于水,易溶于有机溶剂,本身也可作为有机溶剂。半数致死量(大鼠,经口)3800mG/kG。有致癌可能性。密度比水小。毒理学资料:LD50:3306mg/kg(大鼠经口);48mg/kg(小鼠经皮),LC50:10000ppm 7小时(大鼠吸入)。由于每个人的健康状况和接触条件不同,对苯的敏感程度也不相同。嗅出苯的气味时,它的浓度大概是1.5ppm,这时就应该注意到中毒的危险。在检查时,通过尿和血液的检查可以很容易查出苯的中毒程度。接触限值:40mg/m3(经皮)。

鉴于此,本发明实施例提供一种检测溴参数的方法,包括:在采用SH/T0630-1996测试石油产品的溴参数的过程,采用正己烷溶解石油产品。正已烷英文名n-Hexane,分子式CH3(CH2)4CH3,分子量86.17。无色透明液体,易挥发。比重0.65937(20/4℃),沸点68.742℃,熔点-95℃,折射率1.37486(20℃);闪点-9°F。溶于醇、酮和醚,不溶于水。用途:主要作溶剂,如植物油萃取时的溶剂、烯烃聚合时的溶剂(如聚丙烯的溶剂)和颜料的稀释剂等。正已烷属低毒类,正已烷的安全浓度低于180mg/m3

本发明实施例通过采用正己烷作为溶解溶剂,不仅仅能够有效将石油产品充分溶解完全,提升溴指数或者溴价的检测结果准确性。同时,该溶剂毒性明显小于苯,能有效保证操作人员的人身安全。

具体地,该石油产品为不能用注射器直接抽取的石油产品。例如重柴油、减低油和重质馏分油中的任意一种。上述物质在常温条件下要么粘稠度极大,不易抽取,要么为固体无法用注射器直接抽取,而后注入电解池中进行反应。

因此,采用沉重稀释法得到可以被注射器直接抽取的物质,而后进行检测,具体地,将石油产品与正己烷混合形成待检测溶液,二者的体积比为1:8-12,若更改此部分配比可能导致石油产品不能完全溶解,影响检测的溴价或者溴参数的准确性。

而后将所述待检测溶液注入电解池进行反应,而后待检测溶液中的不饱和烃与所述电解液中的溴进行以下反应:

而反应所消耗的溴由电解阳极电解补充,具体如下:2Br--2e—→Br2。继而可以测量电解补充溴所消耗的电量,并根据法拉第电解定律,即可计算出试样的溴价或溴指数。

其中,电解池包括含有已知含量的溴的电解液;溴的含量在2以下。

采用上述方法能够准确检测石油产品的溴参数,特别是不能用注射器直接抽取的重质石油馏分油及一些非液态石油产品,且该检测方法更安全,能够更广泛使用。

本发明实施例还提供一种评价石油产品质量的方法,包括:前述实施方式任一项所述的检测溴参数的方法。

以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。

实施例1

本发明实施例提供一种检测减低油溴指数的方法,包括:

减低油的成分如下表:

具体地,取上述减低油溶于溶剂中,定容至100ml碘量瓶中,使用注射器移取1ml减低油稀释液至溴指数电解池,密度根据ρ密度=m质量/v体积公式计算出,而后根据测定的电量,根据法拉第电解定律计算溴指数。结果如下表:

二硫化碳易挥发,毒性大,仅次于苯,排除使用。

实施例2

本发明实施例提供一种检测费托软蜡溴指数的方法,包括:

费托软蜡的成分如下表:

具体地,取上述费托软蜡溶于溶剂中,定容至100ml碘量瓶中,使用注射器移取1ml费托软蜡稀释液至溴指数电解池,密度根据ρ密度=m质量/v体积公式计算出,而后根据测定的电量,根据法拉第电解定律计算溴指数。结果如下表:

根据上表可知,费托软蜡常温下为半固体,无法直接使用注射器进行分析。不同溶剂分别溶解费托软蜡测定软蜡中的溴指数,正己烷与二硫化碳最接近,但二硫化碳易挥发性,试验中产生的误差大,没有正己烷稳定,正己烷毒性最小。苯的毒性最大,而且本身含有溴指数高测定值偏大。

实验例1

本发明实验例提供一种检测标准物质溴指数的方法,包括:

标准物质为:石油化工科学研究院,GBW(E)060116溴指数测定标准物质。

具体地,取上述标准物质溶于溶剂中,定容至100ml碘量瓶中,使用注射器移取1ml标准物质稀释液至溴指数电解池,密度根据ρ密度=m质量/v体积公式计算出,而后根据测定的电量,根据法拉第电解定律计算溴指数。结果如下表:

根据上述结果可知,采用苯作为溶剂进行溴指数检测时,其检测值较真实高,且高了15%以上,而采用本发明实施例提供的正己烷,虽然与真实含量也有一定差异,但是其更接近真实值,同时,采用异辛烷或者正葵烷等烷烃时,其与真实值之间的差异更大,说明本发明实施例特定地采用正己烷作为溶解溶剂,能够更准确的检测溴指数。

实验例2

采用实施例1的方法进行检测已知溴参数的重质馏分油,来验证正己烷溶剂优于苯溶剂。重质馏分油溴指数为221.69mgBr/100g,溴指数含量根据烯烃含量=0.1262×溴含量+0.0279×密度计算得出(公式引用《利用溴价与密度快速准确测定石脑油中烯烃含量》文章编号:J1007-1865(2013)05-0047-02),密度为0.799g/cm3,烯烃含量为28。

该重质馏分油的成分如下表:

检测结果如下:

根据上述结果可知,正己烷与真实值最为相近,毒性相对于其它溶剂较小。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

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