具体实施方式

鉴于现有技术中的不足，本案发明人经长期研究和大量实践，得以提出本发明的技术方案。如下将对该技术方案、其实施过程及原理等作进一步的解释说明。所述一种光-热双固化感光胶，包括油性组分A和水性组分B，其中，

组分A各组分以及各组分含量为：带有羟基和乙烯基类基团的改性丙烯酸酯65wt％-85wt％、活性稀释剂10wt％-25wt％、光引发剂1wt％-10wt％、添加剂0.1wt％-2wt％；

组分B各组分以及各组分含量为：聚乙烯醇类聚合物5wt％-15wt％、改性含羟基的聚醋酸乙烯酯树脂5wt％-15wt％、添加剂0.1wt％-2wt％、水70wt％-85wt％；

所述组分A和组分B的质量比为1:1.5-2.5。

可选地，所述组分A中带有羟基和乙烯基类基团的改性丙烯酸酯的质量分数下限选自65wt％、70wt％、75wt％、80wt％；所述组分A中带有羟基和乙烯基类基团的改性丙烯酸酯的质量分数上限选自70wt％、75wt％、80wt％、85wt％。

可选地，所述组分A中活性稀释剂的质量分数上限选自15wt％、20wt％、25wt％；所述组分A中活性稀释剂的质量分数下限选自10wt％、15wt％、20wt％。

可选地，所述组分A中光引发剂的质量分数上限选自2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％；所述组分A中光引发剂的质量分数下限选自1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％。

可选地，所述组分A中添加剂的质量分数上限选自0.5wt％、1.0wt％、1.5wt％、2.0wt％；所述组分A中添加剂的质量分数下限选自0.1wt％、0.5wt％、1.0wt％、1.5wt％。

可选地，所述组分A中的添加剂选自催化剂和阻聚剂中的至少一种。

可选地，所述组分B中聚乙烯醇类聚合物的质量分数上限选自6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％；所述组分B中聚乙烯醇类聚合物的质量分数下限选自5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％。

可选地，所述组分B中改性含羟基的聚醋酸乙烯酯树脂的质量分数上限选自6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％；所述组分B中改性含羟基的聚醋酸乙烯酯树脂的质量分数下限选自5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％。

可选地，所述组分B中添加剂的质量分数上限选自0.5wt％、1.0wt％、1.5wt％、2.0wt％；所述组分B中添加剂的质量分数下限选自0.1wt％、0.5wt％、1.0wt％、1.5wt％。

可选地，所述组分B中添加剂选自消泡剂、流平剂、色浆、防腐剂和增塑剂中的至少一种。

可选地，所述组分A和组分B的质量比为1:1.5。

可选地，所述组分A和组分B的质量比为1:2.0。

可选地，所述组分A和组分B的质量比为1:2.5。

可选地，所述组分A中所述带有羟基和乙烯基类基团的改性丙烯酸酯选自带有羟基和乙烯基类基团的松香基聚氨酯丙烯酸酯和带有羟基和乙烯基类基团的萜烯基聚氨酯丙烯酸酯中的至少一种。

可选地，所述带有羟基和乙烯基类基团的松香基聚氨酯丙烯酸酯是用可再生资源松香和丙烯酸的加成产物丙烯海松酸与顺酐、新戊二醇及季戊四醇反应合成含侧链羟基的松香基不饱和聚酯，再将松香基不饱和聚酯与异氟尔酮二异氰酸酯进行预聚反应，采用季戊四醇三丙烯酸酯进行封端合成的。

可选地，所述带有羟基和乙烯基类基团的萜烯基聚氨酯丙烯酸酯是用廉价的林产资源松节油与马来酸酐的环化产物萜烯马来酸酐与苯酐、丙二醇及季戊四醇反应合成含侧链羟基的萜烯基聚酯，再将萜烯基聚酯与异氟尔酮二异氰酸酯进行预聚反应，采用季戊四醇三丙烯酸酯进行封端合成的。

可选地，所述组分A中所述活性稀释剂选自二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯、三丙二醇二丙烯酸酯和新戊酸酯中的至少一种。

可选地，所述活性稀释剂的分子量较小，粘度较低，不仅能提供-C＝C-的浓度，还能有效降低A组分的粘度，因此能提高体系中自由基浓度及双键基团的运动能力，不仅能提高交联度，还能加快光固化的进程。活性稀释剂的选择和用量要考虑对整体涂膜附着力和柔韧性的影响。

可选地，所述组分A中所述光引发剂选自含1-羟基-环己基-苯基甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4-二乙基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮、对二甲氨基苯甲酸异辛酯中的至少一种。

可选地，所述组分B中所述聚乙烯醇类聚合物选自聚乙烯醇、含SBQ感光基的聚乙烯醇、含有至少一个异氰酸酯类基团和至少一个团侧丙烯酸类基链改性的聚乙烯醇树脂中的至少一种。

可选地，所述组分B中所述改性含羟基的聚醋酸乙烯酯树脂选自至少一个异氰酸酯类基团和至少一个丙烯酸类基团侧链改性含羟基的聚醋酸乙烯酯树脂。

可选地，所述侧链基团接枝物选自丙烯酸-2-异氰酸酯、甲基丙烯酸-2-异氰酸酯、二丙烯酸异氰酸酯和二甲基丙烯酸异氰酸酯。

所述一种光-热双固化感光胶的方法，包括以下步骤：

调配质量比例为A组分：B组分：纯水＝1:1.5-2.5:0.5-1.5

(1)按比例将A组分加入B组分中，高速砂磨分散机1000-1500rpm分散5-10min；

(2)将计算比例中一半的的纯水加入，高速砂磨分散机1500-5000rpm分散20-100min；

(3)将剩余的纯水加入，高速砂磨分散机1000-1500rpm分散5-10min；

(4)将分散好的物料采用300目以上的聚酯丝网双层过滤得到可用于涂布制版的感光胶。可选地，所述组分A、组分B和纯水的质量比为1:1.5-2.5:0.5-1.5。

可选地，所述组分A、组分B和纯水的质量比为1:1.5:0.5。

可选地，所述组分A、组分B和纯水的质量比为1:1.5:1.0。

可选地，所述组分A、组分B和纯水的质量比为1:1.5:1.5。

可选地，所述组分A、组分B和纯水的质量比为1:2.0:0.5。

可选地，所述组分A、组分B和纯水的质量比为1:2.0:1.0。

可选地，所述组分A、组分B和纯水的质量比为1:2.0:1.5。

可选地，所述组分A、组分B和纯水的质量比为1:2.5:0.5。

可选地，所述组分A、组分B和纯水的质量比为1:2.5:1.0。

可选地，所述组分A、组分B和纯水的质量比为1:2.5:1.5。

所述一种光-热双固化感光胶的使用方法，包括以下步骤：

(a)涂布和干燥处理：采用刮涂、辊涂或其它合适方法将调配好的新型感光胶均匀涂布在聚酯丝网或不锈钢网或其它相应网版上，之后在温度为不高于40℃条件下进行干燥处理。

(b)曝光处理：将干燥处理后的涂有新型感光胶的网版，选择合适的菲林片在紫外灯光下进行曝光处理；

(c)加热处理：将曝光处理后的涂有新型感光胶的网版置于可双面加热的加热器中，温度控制在60-100℃，加热时间2-10min；

(d)显影：将加热处理后的涂有新型感光胶网版采用水进行显影，显影完成后置于不高于40℃条件下进行烘干处理。

可选地，所述涂布处理中涂布膜厚为1-100μm。

可选地，所述涂布处理中涂布膜厚为1μm。

可选地，所述涂布处理中涂布膜厚为10μm。

可选地，所述涂布处理中涂布膜厚为20μm。

可选地，所述涂布处理中涂布膜厚为50μm。

可选地，所述涂布处理中涂布膜厚为80μm。

可选地，所述涂布处理中涂布膜厚为100。

本申请提供的一种光-热双固化新型感光胶，其A组分为油性物质，B组分为水性物质。B组分中含聚乙烯醇类物质，可作为非离子的活性乳化剂，在高速分散搅拌的前提下降A组分的油性物质乳化分散形成均匀的胶体。高速分散速度不够时，水油两相不能较好的乳化相溶，涂布膜层已出现颗粒、发花等不良情况；分散速度过高，容易出现胶体破乳，无法使用。

本申请中的A和B组分中均含有-C＝C-活性基团，在光引发剂作用下，通过光辐射发生交联固化。光固化过程根据所选固化光源和膜层厚度选择合适的曝光时间。A组分的改性聚氨酯丙烯酸酯中含有活性羟基，在合适的反应温度和适当催化剂作用下可与B组分中的异氰酸酯基团发生交联反应，形成更大的交联网络。热固化的温度在60-100℃，加热时间控制2-10min。温度过低，热固化无法进行，固化效率低；温度过高，涂层和网布易受损，同时增加能耗。热固化加热时间过短，光固部分涂膜固化进一步凝胶不明显，时间过长会使未曝光部分胶膜过度固化，不利于显影。

以下结合若干实施例对本发明的技术方案作进一步的解释说明。

实施例1

一种光-热双固化新型感光胶，其A、B组分组成如下，

A组分：带有羟基和乙烯基类基团的松香基聚氨酯丙烯酸酯75g、三丙二醇二丙烯酸酯20、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦2g、有机锡催化剂0.1g；

B组分：聚乙烯醇(聚合度1700，醇解度87-89mol％)8g、丙烯酸-2-异氰酸酯改性聚乙烯醇树脂(聚合度1700，醇解度87-89mol％)3g、丙烯酸-2-异氰酸酯改性的聚醋酸乙烯酯树脂(聚合度2000，醇解度87-89mol％)5g、蓝色色浆(上海彩生8301色浆)0.15g、水84g

调配质量比例为A组分：B组分：水＝1:2:1，按照调配步骤高速分散成分布均匀的乳剂，制备方法如下

(1)按比例提供组分A、组分B；

(2)将组分A加入到组分B中，在转速为1000-1500rpm分散机中分散处理5-10min，制得混合物I；

(3)向混合物I中加入纯水，在转速为1000-5000rpm分散机中分散处理20-100min，分散处理后继续加入纯水并在转速为1000-1500rpm分散机中分散处理5-10min，制得混合物II；

(4)将混合物II采用300目以上的聚酯丝网双层过滤处理后，制得所述光-热双固化感光胶。

之后采用360-16-22不锈钢丝网，感光胶涂布10μm，紫外曝光后网版双面80℃加热4min，网版可清晰显影，网版耐印率佳。

实施例2

一种光-热双固化新型感光胶，其A、B组分组成如下，

A组分：带有羟基和乙烯基类基团的萜烯基聚氨酯丙烯酸酯75g、丙烯酸异冰片酯5g、三丙二醇二丙烯酸酯15g、1-羟基-环己基-苯基甲酮3g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦2g、有机锡催化剂0.1g；

B组分：聚乙烯醇(聚合度2000，醇解度87-89mol％)9g、甲基丙烯酸-2-异氰酸酯改性聚乙烯醇树脂(聚合度2000，醇解度87-89mol％)4g、甲基丙烯酸-2-异氰酸酯改性的聚醋酸乙烯酯树脂(聚合度1700，醇解度87-89mol％)6g、蓝色色浆(上海彩生8301色浆)0.15g以及水81g；

调配质量比例为A组分：B组分：水＝1:1.8:1.2，按照调配步骤高速分散成分布均匀的乳剂，制备方法如下

(1)按比例提供组分A、组分B；

(2)将组分A加入到组分B中，在转速为1000-1500rpm分散机中分散处理5-10min，制得混合物I；

(3)向混合物I中加入纯水，在转速为1000-5000rpm分散机中分散处理20-100min，分散处理后继续加入纯水并在转速为1000-1500rpm分散机中分散处理5-10min，制得混合物II；

(4)将混合物II采用300目以上的聚酯丝网双层过滤处理后，制得所述光-热双固化感光胶。

之后采用430-13-20不锈钢丝网，感光胶涂布10μm，紫外曝光后网版双面70℃加热6min，网版可清晰显影，网版耐印率佳。

实施例3

一种光-热双固化新型感光胶，其A、B组分组成如下，

A组分：带有羟基和乙烯基类基团的萜烯基聚氨酯丙烯酸酯35g、带有羟基和乙烯基类基团的松香基聚氨酯丙烯酸酯50g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯15g、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦2g、有机锡催化剂0.1g；

B组分：聚乙烯醇(聚合度2400，醇解度87-89mol％)9g、甲基丙烯酸-2-异氰酸酯改性聚乙烯醇树脂(聚合度2000，醇解度87-89mol％)4g、甲基丙烯酸-2-异氰酸酯改性的聚醋酸乙烯酯树脂(聚合度1700，醇解度87-89mol％)6g、蓝色色浆(上海彩生8301色浆)0.15g以及水81g；

调配质量比例为A组分：B组分：水＝1:1.8:1.3，按照调配步骤高速分散成分布均匀的乳剂，制备方法如下

(1)按比例提供组分A、组分B；

(2)将组分A加入到组分B中，在转速为1000-1500rpm分散机中分散处理5-10min，制得混合物I；

(3)向混合物I中加入纯水，在转速为1000-5000rpm分散机中分散处理20-100min，分散处理后继续加入纯水并在转速为1000-1500rpm分散机中分散处理5-10min，制得混合物II；

(4)将混合物II采用300目以上的聚酯丝网双层过滤处理后，制得所述光-热双固化感光胶。

之后采用430-13-20不锈钢丝网，感光胶涂布10μm，紫外曝光后网版双面80℃加热5min，网版可清晰显影，网版耐印率佳。

实施例4

一种光-热双固化新型感光胶，其A、B组分组成如下，

A组分：带有羟基和乙烯基类基团的松香基聚氨酯丙烯酸酯45g、带有羟基和乙烯基类基团的松香基聚氨酯丙烯酸酯30g、新戊二醇二丙烯酸酯20g、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦2g、有机锡催化剂0.1g；

B组分：聚乙烯醇(聚合度2000，醇解度87-89mol％)8g、SBQ改性聚乙烯醇树脂(聚合度1700，醇解度87-89mol％)4g、丙烯酸-2-异氰酸酯改性的聚醋酸乙烯酯树脂(聚合度2000，醇解度87-89mol％)5g、蓝色色浆(上海彩生8301色浆)0.15g、水83g

调配质量比例为A组分：B组分：水＝1:2:1，按照调配步骤高速分散成分布均匀的乳剂，制备方法如下

(1)按比例提供组分A、组分B；

(2)将组分A加入到组分B中，在转速为1000-1500rpm分散机中分散处理5-10min，制得混合物I；

(3)向混合物I中加入纯水，在转速为1000-5000rpm分散机中分散处理20-100min，分散处理后继续加入纯水并在转速为1000-1500rpm分散机中分散处理5-10min，制得混合物II；

(4)将混合物II采用300目以上的聚酯丝网双层过滤处理后，制得所述光-热双固化感光胶。

之后采用360-16-22不锈钢丝网，感光胶涂布10μm，紫外曝光后网版双面60℃加热3min，网版可清晰显影，网版耐印率佳。

实施例5

一种光-热双固化新型感光胶，其A、B组分组成如下，

A组分：带有羟基和乙烯基类基团的松香基聚氨酯丙烯酸酯75g、三丙二醇二丙烯酸酯10g、丙氧化甘油三丙烯酸酯10g、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦2g、有机锡催化剂0.1g；

B组分：聚乙烯醇(聚合度2000，醇解度87-89mol％)9g、甲基丙烯酸-2-异氰酸酯改性聚乙烯醇树脂(聚合度2000，醇解度87-89mol％)4g、丙烯酸-2-异氰酸酯改性的聚醋酸乙烯酯树脂(聚合度2000，醇解度87-89mol％)5g、蓝色色浆(上海彩生8301色浆)0.15g、水82g

调配质量比例为A组分：B组分：水＝1:1.8:1，按照调配步骤高速分散成分布均匀的乳剂，制备方法如下

(1)按比例提供组分A、组分B；

(2)将组分A加入到组分B中，在转速为1000-1500rpm分散机中分散处理5-10min，制得混合物I；

(3)向混合物I中加入纯水，在转速为1000-5000rpm分散机中分散处理20-100min，分散处理后继续加入纯水并在转速为1000-1500rpm分散机中分散处理5-10min，制得混合物II；

(4)将混合物II采用300目以上的聚酯丝网双层过滤处理后，制得所述光-热双固化感光胶。

之后采用360-16-22不锈钢丝网，感光胶涂布10μm，紫外曝光后网版双面75℃加热6min，网版可清晰显影，网版耐印率佳。

对比例1

田菱重氮系列感光胶H-805，采用360-16-22不锈钢丝网，感光胶涂布10μm，选用最佳曝光时间曝光制版。

对比例2

田菱SBQ系列感光胶SBQ-S300，采用360-16-22不锈钢丝网，感光胶涂布10μm，选用最佳曝光时间曝光制版。

将实施例1-实施例5以及对比例1和对比例2进行表网版性能测试，结果见表1。

表1

由表1可知，本申请实施例1-实施例5制得的感光胶线条最小分辨率在20μm以下远远小于对比例中的线条最小分辨率70μm以上，而且本申请制得的感光胶耐印次数远远大于对比例。

因此，采用本申请制得的光-热双固化新型感光胶制版性能好，便于涂布；有适当的光谱感光范围、显影性能好、分辨率高、稳定性好、感光材料形成的版膜能适应不同种类油墨的性能要求、具有相当的耐印力，能承受印刷刮刀相当次数的刮压，与丝网的结合能力好，印刷时不会品脱膜产、易剥离，利于丝印网版的再生利用。

应当理解，上述实施例仅为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。