发明内容

(一)要解决的技术问题

鉴于现有技术的上述缺点、不足，本发明的目的是开发一种表面有微孔的涂层手套的制备方法，以增加手套的防滑性和柔软性(减少发硬发涩之感)，改善佩戴舒适度，改善生产环境，使生产过程更环保，手套的生产质量更稳定和可控。

(二)技术方案

为了达到上述目的，本发明采用的主要技术方案包括：

第一方面，本发明提供一种表面有微孔的涂层手套的制备方法，其包括：

S1、将手套胚浸渍或涂抹预先配好的胶料，使手套胚表面挂上一层胶料，得到挂胶手套胚；

S2、将挂胶手套胚浸渍到水性泡沫处理剂中，使手套胚的胶料表面粘附泡沫，所述水性泡沫处理剂是由表面活性剂溶于水中，并经机械发泡和调节粘度得到；

S3、将经步骤S2处理的挂胶手套胚浸泡到消泡液中，使手套胚的胶料表面粘附的泡沫在消泡液的消泡作用下快速爆开，以在手套胚的胶料表面形成若干微孔结构；

S4、将经S3处理的表面具有微孔结构的挂胶手套胚烘干和硫化。

根据本发明的较佳实施例，S1中，所述手套胚为针织手套胚、棉布手套胚或绒布手套胚；当所述手套胚为针织手套胚时，在浸渍该胶料之前先浸渍胶乳凝固剂，以防止在浸渍胶料时发生透胶。

由于针织手套胚的孔洞较大，如果不浸渍胶乳凝固剂，很容易在浸渍胶料时由于胶料的压力作用而渗透到孔洞中进而透到手套胚内侧面，影响手套质量。但棉布或绒布手套胚是由布材缝制的，不会有透胶的问题。此外，使用三防纱线织造的手套胚，在经过高温110-160℃处理3-10min后，三防纱线表面立起大量纳米级仿荷叶疏水绒毛，这种情况下，三防纱线针织手套胚在浸泡水性胶料时也不容易透胶，不需要预先浸渍胶乳凝固剂。手套胚在浸渍胶乳凝固之前，通常需将手套胚加热到20-80℃(优选35-55℃)再浸泡到胶乳凝固剂中，可使胶乳凝固剂中的溶剂快速干挥发掉一部分，避免手套胚含浸溶剂过多无法挂胶或挂胶不均匀。

优选地，胶乳凝固剂为钙盐或锌盐的水溶液或甲醇溶液，也可为有机酸(如甲酸、乙酸、苯甲酸)的水溶液或甲醇溶液，还可为钙盐+有机酸的水溶液或甲醇溶液，或锌盐+有机酸的水溶液或甲醇溶液。

优选地，所述针织手套胚为采用涤纶、尼龙、芳纶、超高分子量聚乙烯、钢丝、竹纤维、玻璃纤维等材料的一种或几种混织而成。

根据本发明的较佳实施例，S1中，所述胶料为预硫化天然胶乳胶料、预硫化天甲胶乳胶料、预硫化丁腈胶乳胶料、预硫化氯丁胶乳胶料、预硫化丁基胶乳胶料、预硫化水性聚氨酯胶乳胶料、预硫化三元乙丙胶乳胶料中的一种或者多种的组合物。该胶料的粘度根据产品胶层厚度来设计，挂胶越多，手套产品的胶层厚度越大，通常粘度为500-6000cP，优选1500-3500cP。

优选地，所述胶料为发泡胶料，即在配制胶料过程中加入了发泡剂；该胶料也可为非发泡胶料。当为发泡胶料时，发泡倍数为1-6倍，优选倍数为1-2倍。在本发明的方案中，当其他条件均相同的情况下，发泡胶料相比非发泡胶料制备的手套产品表面的微孔结构的孔径更大、微孔更深、摩擦系数也更大，手套产品也更柔软，但耐磨性耐用性会变差。反之，当其他条件均相同的情况下，非发泡胶料制备的手套产品表面的微孔结构的孔径较小，微孔较浅、摩擦系数较小、柔软度适中，且耐磨性和耐用性更优。

根据本发明的较佳实施例，S2中，所述水性泡沫处理剂采用软水配制。软水(softwater)指的是不含或含较少可溶性钙、镁化合物的水。天然软水一般指江水、河水、湖(淡水湖)水。经软化处理的软水指钙盐和镁盐含量降为1.0～50毫克/升后得到的软化水。使用软水配制水性泡沫处理剂，可以节省50-80％的表面活性剂用量，减少机械发泡所耗时间。

优选地，所述水性泡沫处理剂中的表面活性剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、双性表面活性剂、阳离子表面活性剂中的一种或多种组合；当S1的胶料为阴离子乳液时，S2中优选为阳离子表面活性剂，残留在胶料表面可促进胶料凝固。表面活性剂本身就具有发泡功能，机械发泡的方式包括机械搅拌发泡或鼓泡机发泡。

优选地，阴离子表面活性剂为二辛基琥珀酸磺酸钠、烯基磺酸钠、十六烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、平平加等的一种或几种组合。阳离子表面活性剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、三(辛基)甲基氯化铵和十六烷基二甲基乙基溴化铵中的至少一种。

S2中，根据所胶料种类(包括胶乳种类、发泡或非发泡)和手套产品表面的微孔结构的具体要求，水性泡沫处理剂的发泡倍数不同，粘度要求也不同。优选地，水性泡沫处理剂的发泡倍数为1-6倍，优选倍数为2-4倍。其中，在其他条件都相同的情况下，发泡倍数越大得到的手套表面微孔孔径越大，孔越深。如发泡倍数为5左右时，手套产品表面的微孔的孔径大于发泡倍数为3-4倍时。

优选地，所述水性泡沫处理剂中还含有增稠剂，增稠剂用于调节粘度，所述水性泡沫处理剂的粘度为50-3000cP，优选为200-1500cP。其中，在其他条件相同的情况下，水性泡沫处理剂的粘度越大，手套胚的胶料表面粘附泡沫越多，制备的手套表面的微孔结构越密集，粗糙度也越大。

具体地，水性泡沫处理剂是由表面活性剂、水和增稠剂调配并物理发泡得到。其中增稠剂可依照需要添加，当不添加时水性泡沫处理剂在50-3000cP范围内，则可不添加增稠剂，但是大多数时需使用少量增稠剂，以防止水性泡沫处理剂粘度过低而无法粘附在手套胚的胶料表面。

S2中，挂胶手套胚在水性泡沫处理剂中的浸泡时间为1-20s，优选为5-15s，以保证在手套胚的表面胶料上粘附较多的泡沫；但浸泡时间不宜过长，浸泡时间过长拖慢手套生产周期，更长的浸泡时间不会带来更多的泡沫粘附，反而会导致部分胶料脱落进入到水性泡沫处理剂中，手套表面挂胶量过少，质量不合格。

根据本发明的较佳实施例，S3中，所述消泡液为有机酸的醇溶液、二价金属盐的醇溶液、有机酸的水溶液、二价金属盐的水溶液、有机酸溶于水和醇混合溶剂的溶液、或者二价金属盐溶于水和醇混合溶剂的溶液。其中，醇为1-4碳的低碳醇。有机酸为甲酸、乙酸、苯甲酸、苯乙酸中的一种或几种。其中，含有机酸的溶液中有机酸浓度为6-15％；在含二价金属盐的溶液中，若选用硝酸钙、氯化钙或氯化锌，浓度为2-10％。消泡液优选是醇溶液，醇与胶料接触可促进胶凝固，避免胶料被冲洗掉。

根据本发明的较佳实施例，S1还可以是两遍浸胶，对手套胚一遍浸胶后预烘至4-8成干，再二遍浸胶，对二遍浸胶的手套胚转入步骤S2中。

根据本发明的较佳实施例，S1中，一遍浸胶的胶料为非发泡胶料，二遍浸胶的胶料为发泡胶料。

一遍浸胶用于形成手套产品的基底胶层，二遍浸胶的胶料用于形成表面胶层，该表面胶层的外表面形成微孔结构，借助该基底胶层的补强作用，防止仅一遍浸胶的挂胶手套胚经步骤S2-S3处理时，泡沫的爆开导致手套胶层穿孔影响手套胶层的强度。

二遍浸胶为发泡胶料，胶料中本身就包含大量气泡，经步骤S2-S3处理后，泡沫的爆开使外层胶料中的气泡被冲击破裂，手套表面形成更深更多的微孔结构。优选地，一遍浸胶的胶料为低粘度胶料，二遍浸胶的胶料的粘度略高于一遍浸胶的胶料。一遍浸胶的粘度更低可使基底胶层不会过厚，以控制手套产品胶层的总厚度不会过大而导致手套佩戴灵活性变差或手套发硬发涩的问题。在其他条件相同的情况下，经两遍浸胶生产的手套产品的耐磨性、耐用度都优于一遍浸胶的手套。

当手套产品无防水防油需求时，不需要两边浸胶的处理，无需形成该基底胶层。此时，胶料的粘度可设置为适中的粘度，使经步骤S2-S3处理后，泡沫的爆开使手套胶层出现局部微孔甚至细小穿孔，该细小穿孔可让手套胶层柔软度优异、且能实现很好的透气排汗排热功能。同时若胶料为发泡胶，一遍浸胶后经步骤S2-S3处理同样也会形成局部的细小穿孔，实现排气排汗作用。

根据本发明的较佳实施例，S4中，硫化温度为70-140℃，硫化时间可为1-4h；优选硫化温度为90-120℃，硫化时间为1.5-2h。具体地可以根据胶料的种类设定硫化时间和硫化温度。

第二方面，本发明提供一种表面有微孔的涂层手套，其采用上述任一实施方案制备得到。

(三)有益效果

本发明通过在工艺上进行创新，仅使用表面活性剂、少量有机酸、二价金属盐、醇或水等常见试剂材料在手套胶层表面形成微孔结构，该微孔结构为手套产品带来高摩擦系数和防滑性，改善了手套胶层发硬发涩的问题，使手套更柔软佩戴舒适度更高，操作更灵活。此外，在局部的微孔结构形成了穿透胶层的细小孔洞(胶料为发泡胶料、或挂胶较薄时易穿透)的情况下，手套还具有良好的透气排汗排湿作用。

本发明使用的各试剂材料非常常见且易得，无污染性，车间生产环境较好，手套胶层表面的微孔分布密度、孔径、孔深等直接由胶料粘度、胶料类型(发泡与非发泡)、胶料种类、水性泡沫处理剂发泡倍数和其粘度、浸泡时间、消泡液种类和浓度直接决定，因此本方法生产的手套产品质量稳定可控。本发明制备的手套表面微孔粗糙度大于喷盐产生的粗糙度，因而在使用过程中不易磨损掉细渣、不污染佩戴环境，耐磨性好，特别是丁腈产品，EN388耐磨测试可以达到3万转以上，远超过市面其它产品。