一种仿水磨石效果的免喷涂材料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料
技术领域
，涉及一种仿水磨石效果的免喷涂材料及其制备方法。背景技术
水磨石是一种人工合成的石材，具有色彩丰富、形状可灵活设计、纹理雅致大方等特点，已经完美应用于居家住宅、商业空间、家具、饰品和灯具等行业中。近年来，水磨石元素颇受设计师们的青睐，并将其融入产品设计中，目前，一些电子产品塑胶外壳所呈现的水磨石点状纹理效果主要通过喷涂、水转印等表面装饰工艺来实现，存在生产效率低、成本高、不够环保等缺点。
免喷涂塑料是在塑料基材中添加特殊效果的色粉或颗粒点，通过共混而成的一种可达到喷漆外观效果的材料。中国专利CN104448569B公开了仿大理石纹的免喷涂聚丙烯复合材料及制备方法与应用，采用了钛白粉+炭黑混合色粉以及喷涂了炭黑的定长芳纶纤维作为斑点黑颜料，制备了仿大理石纹的免喷涂聚丙烯复合材料。中国专利CN108559175B公开了一种具有大理石黑白纹理的免喷涂聚丙烯材料及其制备方法，通过添加炭黑母粒和二氧化钛母粒，制备了具有大理石黑白纹理的免喷涂聚丙烯材料。上述专利涉及材料均是仿制大理石的自然纹理或质感，呈现的是一种不规则的线状纹理效果；而仿水磨石效果所呈现的彩色点状自然纹理效果，未见文献或专利报道。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的不足，提供一种仿水磨石效果的免喷涂材料，无需喷涂就能实现水磨石效果。
本发明的一个目的通过以下技术方案来实现：
一种仿水磨石效果的免喷涂材料，包括75～95份基体树脂和1～10份橡胶颗粒点；橡胶颗粒点为橡胶片材切割而成。
基体树脂可以为聚烯烃类树脂、聚酯类树脂、苯乙烯系树脂、乙烯基类树脂和聚酰胺类树脂中的一种或多种。
作为聚烯烃类树脂，可列举为聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯等。
作为聚酯类树脂，可列举为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚乳酸、聚甲基丙烯酸甲酯等。
作为苯乙烯系树脂，可列举为聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(MS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(ASA)、丙烯腈-氯化聚乙烯-马来酰亚胺(SMI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)等。
作为乙烯基类树脂，可以列举为聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚氯丁二烯等。
作为聚酰胺类树脂，可列举为包尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙46、尼龙1010、尼龙11、尼龙12等。
仿水磨石效果的免喷涂材料中的橡胶颗粒点可以为同一尺寸、同一颜色的橡胶颗粒点；也可以为不同尺寸、不同颜色的橡胶颗粒点，以提供丰富多彩的水磨石效果。
橡胶颗粒点为橡胶片材切割而成，橡胶片材可以为橡胶基料、色粉和橡胶交联剂混匀，经压延、硫化形成的均一橡胶片材。
作为优选，橡胶片材为按照橡胶片、纤维毡的顺序交替叠加并经压延、硫化而成的片材，纤维毡夹于橡胶片之间。橡胶片材可以由3层、5层、7层、9层等奇数层叠加压延而成。在橡胶片材中添加纤维毡，纤维毡具有优异的抗拉、抗冲和抗弯折性能，且具备毡状物各向同性特点，使得橡胶颗粒点在各个方向上均能获得优异的耐撕裂性能和抗弯折性能，提高橡胶颗粒点保持原来形状的能力。
制作橡胶片材采用的橡胶片优选为由橡胶基料、色粉和橡胶交联剂混匀、压延形成，然后将橡胶片、纤维毡按照顺序叠加后，纤维毡夹于橡胶片之间，并进行压延，高温硫化，最终获得橡胶片材。橡胶片中添加色粉是为了赋予橡胶颗粒点丰富色彩；橡胶片中加入橡胶交联剂，经过后续硫化，橡胶分子链发生硫化交联变成立体网状结构，使得橡胶颗粒点具有非常优异的耐温性能，可在高温条件下保持良好的形状和尺寸稳定性，可加工温度范围宽。
作为优选，制作橡胶片材采用的纤维毡为芳纶纤维毡，在橡胶片材中添加芳纶纤维毡，可以赋予橡胶颗粒点优异的力学性能，且能很好地保持橡胶颗粒点原有形状。
作为优选，制作橡胶片材采用的橡胶片与纤维毡的厚度比为1：(0.2～0.8)。
作为优选，橡胶颗粒点的制备方法包括以下步骤：
S1、在塑炼后的橡胶基料中加入色粉，混炼均匀，加入橡胶交联剂，混匀、薄通、压制成片状混炼胶；
S2、片状混炼胶压延成橡胶片，然后按照橡胶片、纤维毡的顺序交替叠加，纤维毡夹于橡胶片之间，经过压延、硫化制成橡胶片材；
S3、将橡胶片材切割成橡胶颗粒点。
橡胶基料可以列举为三元乙丙橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶、硅橡胶、氟橡胶、氯丁橡胶、聚氨酯橡胶、丙烯酸橡胶、丁二烯橡胶、氢化丁腈橡胶、天然橡胶等，它们可以单独使用或组合两种以上使用。
色粉可以列举为红粉、黄粉、紫粉、蓝粉、绿粉、棕粉、黑粉和钛白粉等。
橡胶交联剂优选为硫化剂和硫化促进剂中的一种或两种。
硫化剂可以为硫磺、过氧化物硫化剂、双酚类硫化剂和胺类硫化剂中的一种或多种。过氧化物硫化剂可列举为过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化二异丙苯(DCP)、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,4-二氯过氧化苯甲酰(DCBP)，它们可以单独使用或组合两种以上使用；胺类硫化剂可列举为六亚甲基二胺氨基甲酸盐、3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷、二胺基二苯甲烷等；双酚类硫化剂可列举为2，2-双-(4-羟基苯基)六氟丙烷(双酚AF)、4，4’-二羟基二苯基砜(双酚S)、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)，它们可以单独使用或组合两种以上使用。
硫化促进剂可以为苄基三苯基氯化磷、噻唑系硫化促进剂、秋兰姆类硫化促进剂中的一种或多种。噻唑系硫化促进剂，可列举为2,2'-二硫化二苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑钠盐、2-巯基苯并噻唑锌盐等，它们可以单独使用或组合两种以上使用。秋兰姆类硫化促进剂，可列举为二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、二硫化四苄基秋兰姆等，它们可以单独使用或组合两种以上使用。
作为优选，橡胶基料、色粉、橡胶交联剂的质量比为100：(0.2～2)：(0.5～5)。
由橡胶片材切割而成的橡胶颗粒点横截面为任意形状，优选为圆形、椭圆形、三角形、四边至二十四边形，进一步优选为圆形。
作为优选，橡胶颗粒点的横截面长度为0.3～4mm，进一步优选为0.7～2mm。横截面长度定义为距离最远的2个点之间的距离，即当横截面为圆形时，长度为圆形直径；当横截面为椭圆形时，长度为椭圆长轴；当横截面为三角形时，长度为最长边长。若橡胶颗粒点的长度太小，材料表面仿水磨石的形状纹理效果不明显，若橡胶颗粒点的长度太大，容易出现分散不均匀现象，影响美观。
橡胶颗粒点的厚度即为橡胶片材的厚度，优选为0.1～1.5mm，进一步优选为0.2～0.8mm。若橡胶颗粒点太薄，则耐撕裂性能较差，橡胶颗粒点在挤出或注塑加工过程中容易被撕裂，若橡胶颗粒点太厚，会导致橡胶颗粒点显示面发生反转，影响美观。
作为优选，本发明提供的仿水磨石效果的免喷涂材料还包括0.5～10份增韧剂。仿水磨石效果的免喷涂材料中添加增韧剂用于提高材料整体韧性，作为增韧剂，可以列举为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MBS)、乙烯-1-辛烯共聚物(POE)、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物(EMA-g-GMA)、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶(EPDM-g-MAH)、马来酸酐接枝乙烯-1-辛烯共聚物(POE-g-MAH)、氯化聚乙烯(CPE)等。
作为优选，本发明提供的仿水磨石效果的免喷涂材料还包括0.1～5份色粉。色粉赋予材料基体各种颜色，为水磨石颗粒点提供丰富多彩的背景底色。色粉可以列举为红粉、黄粉、紫粉、蓝粉、绿粉、棕粉、黑粉和钛白粉等。
作为优选，本发明提供的仿水磨石效果的免喷涂材料还包括0.4～5份其它助剂。其他助剂包括抗氧剂和润滑剂等，润滑剂作用是减少塑料内部分子之间的摩擦，改善塑料的加工性能，提高生产效率；抗氧剂作用为延长材料的使用寿命。
本发明的另一个目的通过以下技术方案来实现：一种仿水磨石效果的免喷涂材料的制备方法，包括以下步骤：
将基体树脂加入螺杆挤出机的料斗中，橡胶颗粒点加入侧喂料斗中，经过螺杆挤出机熔融造粒。
当仿水磨石效果的免喷涂材料还包括增韧剂、色粉、其它助剂时，将基体树脂、增韧剂、色粉、其它助剂加入高混机混合3～5min，然后将混合料加入螺杆挤出机的料斗中，橡胶颗粒点加入侧喂料斗中，经过螺杆挤出机熔融造粒。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
1、本发明在基体树脂中添加橡胶颗粒点，无需喷涂就能实现水磨石效果；
2、本发明的橡胶颗粒点在制备过程中，采用交联橡胶作为颗粒点材质，橡胶分子通过硫化交联形成立体网状结构，使得颗粒点具有优异的耐温性能，可在高温条件下保持良好的形状和尺寸稳定性；
3、本发明的橡胶颗粒点在制备过程中，在橡胶片材中添加芳纶纤维毡，利用芳纶纤维毡优异抗拉、抗冲和抗弯折性能，以及毡状物的各向同性特点，使得橡胶颗粒点在各个方向上均能获得优异的耐撕裂性能和抗弯折性能，提高橡胶颗粒点保持原来形状的能力；
4、本发明的橡胶颗粒点具有一定弹性，可将应力均匀分散到周围基体树脂，并将冲击能耗散掉，因此，橡胶颗粒点对材料机械性能影响很小；
5、本发明可以在基体树脂中添加不同横截面形状、不同颜色的橡胶颗粒点，以提供丰富多彩的水磨石效果。
具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步描述说明，应当理解的是，此处所描述的具体实施例仅用于帮助理解本发明，不用于本发明的具体限制。如果无特殊说明，本发明的实施例中所采用的原料均为本领域常用的原料，实施例中所采用的方法，均为本领域的常规方法。
芳纶纤维毡：购于江苏凯盾新材料有限公司，100GSM，厚度0.15mm；
红色纤维毛点GPS-1、绿色纤维毛点GPS-6购于深圳市投脑智富科技有限公司；
红色云石点1309119、绿色云石点1401140购于灵寿县华晶云母有限公司。
实施例1
本实施例的橡胶颗粒点通过如下方法制备：
S1、将100份三元乙丙橡胶基料投入双辊开炼机中，在35℃温度下塑炼10min，然后加入1.0份红粉，在双辊开炼机上混炼16min，确保颜色均匀一致；加入0.6份过氧化二异丙苯和0.5份硫磺，以及二硫化四甲基秋兰姆0.3份，混匀，薄通5次，压制成厚度为5mm的片状混炼胶；
S2、片状混炼胶在温度120℃和压力10MPa下进行压延，压制成0.19mm厚的橡胶片，然后将芳纶纤维毡夹于压制好的橡胶片之间，依次将橡胶片、芳纶纤维毡、橡胶片、芳纶纤维毡、橡胶片按顺序进行叠加，并再次置于温度120℃和压力5MPa下进行压延，然后升温至150℃进行充分硫化，最终得到厚度为0.57mm的橡胶片材；
S3、将橡胶片材置于裁切机上进行精密切割，得到横截面为圆形、圆形直径为1.2mm、厚度为0.57mm的橡胶颗粒点。
实施例2
本实施例的橡胶颗粒点通过如下方法制备：
S1、将100份丁腈橡胶基料投入双辊开炼机中，在30℃温度下塑炼15min；然后加入1.0份蓝粉，在双辊开炼机上混炼15min，确保颜色均匀一致；加入2份硫磺，以及2,2'-二硫代二苯并噻唑硫化促进剂1份，薄通6次，压制成厚度为4mm的片状混炼胶；
S2、片状混炼胶在温度120℃和压力10MPa下进行压延，压制成0.22mm厚的橡胶片，然后将芳纶纤维毡夹于压制好的橡胶片之间，依次将橡胶片、芳纶纤维毡、橡胶片、芳纶纤维毡、橡胶片按顺序进行叠加，并再次置于温度120℃和压力5MPa下进行压延，然后升温至160℃进行充分硫化，最终得到厚度为0.66mm的橡胶片材；
S3、将橡胶片材置于裁切机上进行精密切割，得到横截面为正方形、正方形边长为1.3mm、厚度为0.66mm的橡胶颗粒点。
实施例3
本实施例的橡胶颗粒点通过如下方法制备：
S1、将100份氟橡胶基料投入双辊开炼机中，在40℃温度下塑炼8min；加入0.5份黄粉，在双辊开炼机上混炼14min，确保颜色均匀一致；加入2份双酚AF以及0.5份苄基三苯基氯化磷，薄通12次，压制成厚度为2mm的片状混炼胶；
S2：片状混炼胶在温度120℃和压力10MPa下进行压延，压制成0.2mm厚的橡胶片，然后将芳纶纤维毡夹于压制好的橡胶片之间，依次将橡胶片、芳纶纤维毡、橡胶片、芳纶纤维毡、橡胶片按顺序进行叠加，并再次置于温度120℃和压力5MPa下进行压延，然后升温至175℃进行充分硫化，最终得到厚度为0.6mm的橡胶片材；
S3：将橡胶片材置于裁切机上进行精密切割，得到横截面为圆形、圆形直径为0.9mm、厚度为0.6mm的橡胶颗粒点。
实施例4：
与实施例1的区别仅在于，该实施例中添加了0.8份钛白粉。
实施例5：
与实施例2的区别仅在于，该实施例中添加了1.2份绿粉。
实施例6：
与实施例3的区别仅在于，该实施例中添加了0.3份黑粉，将橡胶片材置于裁切机上进行精密切割，得到横截面为等边六边形、等边六边形长度(等边六边形的对角线长)为1.4mm、厚度为0.6mm的橡胶颗粒点。
实施例7
与实施例1的区别仅在于，该实施例的橡胶颗粒点在制备过程中未加入橡胶交联剂。
实施例8
与实施例7的区别仅在于，该实施例中添加了0.8份钛白粉。
实施例9
本实施的仿水磨石效果的免喷涂材料，由如下重量份数的成分组成：PC树脂95份，MBS 2份，实施例1中的红色圆形橡胶颗粒点0.5份，实施例4中的白色圆形橡胶颗粒点0.5份，蓝粉1.2份，抗氧剂1010 0.3份，硬脂酸锌1份。将PC树脂、MBS、蓝粉、抗氧剂1010、硬脂酸锌一起加入高混机中，1000rpm转速下混合4min，将混合好的物料加入双螺杆挤出机的料斗中，橡胶颗粒点加入侧喂料斗中，通过双螺杆挤出机熔融挤出，水冷热切造粒即可制成。挤出时双螺杆挤出机的工艺参数为：一区温度240℃，二区温度250℃，三区温度260℃，四区温度270℃，五区温度270℃，六区温度270℃，七区温度270℃，八区温度275℃，九区温度280℃，机头温度290℃，双螺杆挤出机转速为350r/min。
实施例10
本实施的仿水磨石效果的免喷涂材料，由如下重量份数的成分组成：PC树脂90.5份，MBS 5份，实施例2中的蓝色正方形橡胶颗粒点1份，实施例5中的绿色正方形橡胶颗粒点1份，钛白粉1.2份，抗氧剂1076 0.3份，硬脂酸锌1.0份。将PC树脂、MBS、钛白粉、抗氧剂1076、硬脂酸锌一起加入高混机中，1000rpm转速下混合3min，将混合好的物料加入双螺杆挤出机的料斗中，橡胶颗粒点加入侧喂料斗中，通过双螺杆挤出机熔融挤出，水冷热切造粒即可制成。挤出时双螺杆挤出机的工艺参数为：一区温度242℃，二区温度252℃，三区温度265℃，四区温度272℃，五区温度275℃，六区温度275℃，七区温度275℃，八区温度275℃，九区温度280℃，机头温度290℃，双螺杆挤出机转速为400r/min。
实施例11
本实施的仿水磨石效果的免喷涂材料，由如下重量份数的成分组成：PC树脂80份，MBS 9.5份，实施例3中的黄色圆形橡胶颗粒点4份，实施例6中的黑色等边六边形橡胶颗粒点4份，棕色粉1.2份，抗氧剂1010 0.4份硬脂酸钙0.9份。将PC树脂、MBS、棕色粉、抗氧剂1010、硬脂酸钙一起加入高混机中，900rpm转速下混合5min，将混合好的物料加入双螺杆挤出机的料斗中，橡胶颗粒点加入侧喂料斗中，通过双螺杆挤出机熔融挤出，水冷热切造粒即可制成。挤出时双螺杆挤出机的工艺参数为：一区温度243℃，二区温度255℃，三区温度265℃，四区温度275℃，五区温度272℃，六区温度272℃，七区温度275℃，八区温度275℃，九区温度280℃，机头温度290℃，双螺杆挤出机转速为450r/min。
实施例12
本实施的仿水磨石效果的免喷涂材料，由如下重量份数的成分组成：ABS树脂91份，CPE 5份，实施例1中的红色圆形橡胶颗粒点1份，实施例4中的白色圆形橡胶颗粒点1份，蓝粉0.7份，抗氧剂1076 0.3份，硬脂酸钙1.0份。将ABS树脂、CPE、棕色粉、抗氧剂1076、硬脂酸钙一起加入高混机中，900rpm转速下混合5min，将混合好的物料加入双螺杆挤出机的料斗中，橡胶颗粒点加入侧喂料斗中，通过双螺杆挤出机熔融挤出，水冷热切造粒即可制成。挤出时双螺杆挤出机的工艺参数为：一区温度185℃，二区温度190℃，三区温度195℃，四区温度200℃，五区温度205℃，六区温度210℃，七区温度215℃，八区温度220℃，九区温度220℃，机头温度230℃，双螺杆挤出机转速为400r/min。
实施例13
本实施的仿水磨石效果的免喷涂材料，由如下重量份数的成分组成：PP树脂90.2份，POE 5份，实施例1中的红色圆形橡胶颗粒点1份，实施例4中的白色圆形橡胶颗粒点1份，蓝粉1.5份，抗氧剂1010 0.3份，抗氧剂168 0.1份，硬脂酸钙0.9份。将PP树脂、POE、蓝粉、抗氧剂1010、抗氧剂168、硬脂酸钙一起加入高混机中，1000rpm转速下混合4min，将混合好的物料加入双螺杆挤出机的料斗中，橡胶颗粒点加入侧喂料斗中，通过双螺杆挤出机熔融挤出，水冷热切造粒即可制成。挤出时双螺杆挤出机的工艺参数为：一区温度160℃，二区温度165℃，三区温度170℃，四区温度175℃，五区温度180℃，六区温度185℃，七区温度185℃，八区温度190℃，九区温度195℃，机头温度200℃，双螺杆挤出机转速为400r/min。
实施例14
与实施例9的区别在于，该实施例的仿水磨石效果的免喷涂材料包括实施例7中的红色圆形橡胶颗粒点0.5份，实施例8中的白色圆形橡胶颗粒点0.5份，其它与实施例9相同。
对比例1：
一种仿水磨石效果的免喷涂材料，与实施例10区别仅在于，该对比例中不含有本发明实施例10中橡胶颗粒点，但是含有红色纤维毛点GPS-1 1份和绿色纤维毛点GPS-6 1份。
对比例2：
一种仿水磨石效果的免喷涂材料，与实施例10区别仅在于，该对比例中不含有本发明实施例10中橡胶颗粒点，但是含有红色云石点1309119 1份和绿色云石点1401140 1份。
对比例3：
一种仿水磨石效果的免喷涂材料，与实施例10区别仅在于，该对比例中橡胶颗粒点中未添加芳纶纤维毡。
对比例4：
一种仿水磨石效果的免喷涂材料，与实施例13区别仅在于，该对比例中不含有本发明实施例13中橡胶颗粒点，但是含有红色纤维毛点GPS-1 1份和绿色纤维毛点GPS-6 1份。
对比例5：
一种仿水磨石效果的免喷涂材料，与实施例13区别仅在于，该对比例中不含有本发明实施例13中橡胶颗粒点，但是含有红色云石点1309119 1份和绿色云石点1401140 1份。
对比例6：
一种仿水磨石效果的免喷涂材料，与实施例13区别仅在于，该对比例中橡胶颗粒点中未添加芳纶纤维毡。
将实施例9-14和对比例1-6制备的的塑料颗粒分别注塑成样条或样板进行物性测试，测试结果见表1。相关性能指标的具体测试方法如下：
拉伸强度(Mpa)：根据GB/T 1040测试，测试条件50mm/min；
弯曲强度(Mpa)：根据GB/T 9341测试，测试条件2mm/min；
弯曲模量(Mpa)：根据GB/T 9341测试，测试条件2mm/min；
悬臂梁缺口冲击强度(KJ/m2)：根据GB/T 1843测试，测试条件为23℃；
颗粒点尺寸保留率(％)：初始状态下颗粒点长度为D0，注塑成80×80mm样板，借助菲林片，粗略统计浮于样板表面各颗粒点长度(当颗粒点为正方形时，测量4条边长，当颗粒点为圆形时，测量2条相互垂直的直径，取平均值)，并计算平均值，得实际颗粒点平均长度为D，则颗粒点尺寸保留率＝D/D0×100％。
表1测试结果
表1中，实施例9～13材料中添加本发明橡胶颗粒点，注塑样板表面可清晰呈现仿水磨石的彩色形状自然纹理效果；实施例14因添加了未硫化交联的橡胶材质颗粒点，未硫化交联使得颗粒点耐温性很差，在加工过程中熔化消失，因此实施例14材料无法呈现水磨石外观效果；而对比例1和对比例4材料中添加了有机纤维毛点，均无法呈现水磨石外观效果，这是由于有机纤维毛点具有热可塑性，因无法承受挤出或注塑加工过程中的高温及剪切应力，已经消失；对比例2和对比例5呈现不太明显的水磨石效果，这是由于无机云石点片层结构松散，在挤出或注塑剪切应力作用发生破碎，导致颗粒点尺寸明显变小，另外，无机云石点极易引起应力集中，导致材料机械性能大幅下降，以致无法在产品上应用。对比例3和对比例6因橡胶颗粒点中未添加芳纶纤维毡，导致颗粒点耐撕裂和抗弯折性能大幅降低，最终呈现不太明显的水磨石效果。
最后应说明的是，本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明，而并非对本发明的实施方式的限定。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具有实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，这里无需也无法对所有的实施方式予以全例。而这些属于本发明的实质精神所引申出的显而易见的变化或变动仍属于本发明的保护范围，把它们解释成任何一种附加的限制都是与本发明精神相违背的。
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