一种pga改性吹膜材料及其制备方法
技术领域
本发明属于吹膜材料
技术领域
，尤其涉及一种PGA改性吹膜材料及其制备方法。背景技术
PGA(聚乙醇酸)也称聚乙交酯，是目前已知链段结构最短的完全可生物降解聚合物。由于其分子结构中重复单元最短，是脂肪族聚酯材料中降解速度最快的，甚至在海水中也可以实现完全、快速地生物降解。
然而，在制作膜袋的时候，PGA材料由于其亲水性，导致其热封口强度经常会出现问题，封口强度不佳导致膜袋使用性能大打折扣。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种PGA改性吹膜材料及其制备方法，该材料具有较优异的封口性能。
本发明提供了一种PGA改性吹膜材料，以重量份计，包括以下原料：
聚乙醇酸(PGA)70～80份，相容剂5～10份，聚己内酯(PCL)5～8份，增塑剂5～8份和1～10份开口剂；
所述开口剂选自无定型的白炭黑和芥酸酰胺的混合物；
所述相容剂为ADR树脂和乙烯丙烯酸共聚物的混合物；
所述增塑剂为工业蓖麻油。
在本发明中，所述聚乙醇酸的重均分子量大于30万g/mol，熔点为200～220℃，玻璃化转变温度为45～55℃，比重为1.2～1.3g/cm3，灰分小于0.05％。具体实施例中，所述PGA的重均分子量为55万g/mol，熔点220℃，玻璃化转变温度55℃，比重1.2g/cm3，灰分小于0.05％；或所述PGA重均分子量为50万g/mol，熔点210℃，玻璃化转变温度50℃，比重1.3g/cm3，灰分0.02％；或所述PGA重均分子量为30万g/mol，熔点200℃，玻璃化转变温度45℃，比重1.2g/cm3，灰分0.03％。
在本发明中，所述无定型的白炭黑和芥酸酰胺的质量比为1.5～2.5:1，优选为1.8～2.3:1；具体实施例中，所述无定型的白炭黑和芥酸酰胺的质量比为2:1。所述无定型的白炭黑为纳米二氧化硅，所述二氧化硅的粒径为1000目～2000目。
在本发明中，所述ADR树脂和乙烯丙烯酸共聚物的质量比为2.5～3.5:1，优选为2.8～3.2：1；具体实施例中，所述ADR树脂和乙烯丙烯酸共聚物的质量比为3:1。
在本发明中，所述工业蓖麻油中包括80～87wt％的蓖麻油酸、7～14wt％的油酸、2.5～3.5％的亚油酸、1.5～2.5％的棕榈酸和0.8～1.2％的硬脂酸。具体实施例中，所述工业蓖麻油中包括80％的蓖麻油酸、14％的油酸、3％的亚油酸、2％的棕榈酸、1％的硬脂酸；或所述工业蓖麻油中包括85％的蓖麻油酸、9％的油酸、3％的亚油酸、2％的棕榈酸、1％的硬脂酸；或所述工业蓖麻油中包括87％的蓖麻油酸、7％的油酸、3％的亚油酸、2％的棕榈酸、1％的硬脂酸。
在本发明中，所述聚己内酯的重均分子量大于等于10万g/mol。具体实施例中，所述聚己内酯的重均分子量为10万g/mol、15万g/mol、或30万g/mol。
在本发明中，所述ADR树脂的环氧当量大于等于250g/mol；所述乙烯丙烯酸共聚物选自美国陶氏的5980I。具体实施例中，所述ADR树脂的环氧当量为250g/mol、350g/mol或300g/mol。
在本发明具体实施例中，所述PGA改性吹膜材料，以重量份计，包括以下原料：
10份相容剂、80份聚乙醇酸(PGA)、8份聚己内酯(PCL)、8份增塑剂、10份开口剂；
或包括7份相容剂75份聚乙醇酸(PGA)、6份聚己内酯(PCL)、7份增塑剂、5份开口剂；
或包括5份相容剂、70份聚乙醇酸(PGA)、5份聚己内酯(PCL)、5份增塑剂、1份开口剂。
本发明提供了一种上述技术方案所述PGA改性吹膜材料的制备方法，包括以下步骤：
将聚乙醇酸70～80份，相容剂5～10份，聚己内酯5～8份，增塑剂5～8份和1～10份开口剂混合20～30min，造粒，烘干，得到PGA改性吹膜材料。
在本发明中，所述造粒采用双螺杆挤出机；
所述双螺杆挤出机的长径比不可大于1:75；具体实施例中，所述双螺杆挤出机的长径比为1:85；或1:100；或1:75。
所述双螺杆挤出机的加料段的温度为125～135℃，混合段温度不大于160℃，挤出段温度为185～195℃。
本发明中采用的所有原料均优选在相对湿度10％以下，2～10℃下干燥12h以上。所有原料的失重含水率在1％以下方可使用，否则达不到实际加工过程中熔融指数的要求；本发明制备的PGA改性吹膜材料的熔融指数要求在10g/10min以内。实验结果表明，本发明实施例制备的PGA改性吹膜材料的熔融指数均在10g/10min以内。
在本发明具体实施例中，所述双螺杆挤出机的加料段的温度为130℃，混合段温度为160℃，挤出段温度为190℃。
本发明采用水下切粒的方式进行造粒。在本发明中，所述烘干采用鼓风烘干和真空干燥相结合，更具体先在75～85℃下鼓风干燥1.5～2.5h，再在60～70℃下真空干燥5.5～6.5h，真空度保持在10Pa下。
本发明按照以下方法对PGA改性吹膜材料进行性能测试：
生物降解率采用GB/T19277.2进行检测。维卡软化温度GB/T 1633-2000进行检测。封合强度采用QB/T2358进行检测，试验速度300mm/min±50mm/min。
本发明提供了一种PGA改性吹膜材料，以重量份计，包括以下原料：聚乙醇酸70～80份，相容剂5～10份，聚己内酯5～8份，增塑剂5～8份和1～10份开口剂；所述开口剂选自无定型的白炭黑和芥酸酰胺的混合物；所述相容剂为ADR树脂和乙烯丙烯酸共聚物的混合物；所述增塑剂为工业蓖麻油。本发明通过在聚乙醇酸中加入特定种类的开口剂、相容剂和增塑剂以及聚己内酯，使改性得到的PGA改性吹膜材料具有较优异的封口性能，提高了产品的使用性能。
具体实施方式
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种PGA改性吹膜材料及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
一种改善PGA改性吹膜产品封合强度的方法，所述PGA改性材料，按照原材料重量比组成：5份相容剂、70份聚乙醇酸(PGA)、5份聚己内酯(PCL)、5份增塑剂、1份开口剂。储存时低温、避光。
所述PGA重均分子量为30万g/mol，熔点200℃，玻璃化转变温度45℃，比重1.2g/cm3，灰分0.03％。所述开口剂为无定型的白炭黑(纳米二氧化硅)和芥酸酰胺的混合物，二者质量比为2:1，含水量低于2％，二氧化硅粒径为1000目。所述相容剂为巴斯夫生产的ADR树脂和乙烯丙烯酸共聚物(EAA)的混合物，其中ADR的环氧当量为250g/mol，EAA为美国陶氏的5980I，二者质量比为3:1。所述增塑剂为工业蓖麻油，其中含有87％的蓖麻油酸、7％的油酸、3％的亚油酸、2％的棕榈酸、1％的硬脂酸。所述聚己内酯的重均分子量为10万g/mol，才能保证对产品封合强度的影响。所述材料制备完成之后，在相对湿度10％以下，温度5℃～10℃的条件下干燥超过12小时，测定材料失重含水率为0.7％。
上述的一种改善PGA改性吹膜产品封合强度的方法，所述材料采用双螺杆挤出工艺，先用高速混合机将原料混合20分钟，再投入双螺杆中造粒。双螺杆挤出机的长径比为1:75，同时加料段温度保持在130℃左右，混合段温度为160℃，挤出段温度保持在190℃。材料采用水下切粒的方式进行造粒，成品母粒需要在80℃环境下采用鼓风烘干2小时之后，再在65℃环境下采用真空干燥的方式真空烘干6小时，真空度需要保持在10Pa以下。材料采用铝箔包装，置于干燥环境中保存。
将上述制备的母粒材料和未改性的原料PGA用吹膜的方式制备成薄膜产品并热封后，进行维卡软化温度和降解程度测试，并将薄膜产品分别保存1天、30天、60天、120天后进行封合强度和性能测试，测试结果如下：
表1实施例1制备的PGA薄膜的性能测试结果
实施例2
一种改善PGA改性吹膜产品封合强度的方法，所述PGA改性材料，按照原材料重量比组成：7份相容剂75份聚乙醇酸(PGA)、6份聚己内酯(PCL)、7份增塑剂、5份开口剂。储存时低温、避光。
所述PGA重均分子量为50万g/mol，熔点210℃，玻璃化转变温度50℃，比重1.3g/cm3，灰分0.02％。所述开口剂为无定型的白炭黑(纳米二氧化硅)和芥酸酰胺的混合物，二者质量比为2:1，含水量低于2％，二氧化硅粒径1500目。所述相容剂为巴斯夫生产的ADR树脂和乙烯丙烯酸共聚物(EAA)的混合物，其中ADR的环氧当量为350g/mol，EAA为美国陶氏的5980I，二者质量比为3:1。所述增塑剂为工业蓖麻油，其中含有85％的蓖麻油酸、9％的油酸、3％的亚油酸、2％的棕榈酸、1％的硬脂酸。所述聚己内酯重均分子量为15万g/mol。所述材料制备完成之后，在相对湿度8％，温度7℃的条件下干燥15小时，测定材料失重含水率在0.5％。
上述的一种改善PGA改性吹膜产品封合强度的方法，所述材料采用双螺杆挤出工艺，先用高速混合机将原料混合25分钟，再投入双螺杆中造粒。双螺杆挤出机的长径比1:100，同时加料段温度保持在135℃，混合段温度140℃，挤出段温度保持在190℃。材料采用水下切粒的方式进行造粒，成品母粒在80℃环境下采用鼓风烘干2小时之后，再在65℃环境下采用真空干燥的方式真空烘干6小时，真空度需要保持在10Pa以下。材料采用铝箔包装，置于干燥环境中保存。
将上述制备的母粒材料和未改性的原料PGA用吹膜的方式制备成薄膜产品并热封后，进行维卡软化温度和降解程度测试，并将薄膜产品分别保存1天、30天、60天、120天后进行封合强度和性能测试，测试结果如下：
表2实施例2制备的PGA薄膜的性能测试结果
实施例3
一种改善PGA改性吹膜产品封合强度的方法，所述PGA改性材料，按照原材料重量比组成：10份相容剂、80份聚乙醇酸(PGA)、8份聚己内酯(PCL)、8份增塑剂、10份开口剂。储存时低温、避光。
所述PGA重均分子量55万g/mol，熔点220℃，玻璃化转变温度55℃，比重1.2g/cm3，灰分小于0.05％。所述开口剂为无定型的白炭黑(纳米二氧化硅)和芥酸酰胺的混合物，二者质量比为2:1，含水量1％，二氧化硅粒径大于2000目。所述相容剂为巴斯夫生产的ADR树脂和乙烯丙烯酸共聚物(EAA)的混合物，其中ADR的环氧当量为300g/mol，EAA为美国陶氏的5980I，二者质量比为3:1。所述增塑剂为工业蓖麻油，其中含有80％的蓖麻油酸、14％的油酸、3％的亚油酸、2％的棕榈酸、1％的硬脂酸。所述聚己内酯重均分子量为30万g/mol。所述材料制备完成之后在相对湿度7％以下，温度510℃的条件下干燥13小时，测定材料失重含水率在0.4％。
所述的一种改善PGA改性吹膜产品封合强度的方法，所述材料采用双螺杆挤出工艺，先用高速混合机将原料混合30分钟，再投入双螺杆中造粒。双螺杆挤出机的长径比为1:85，同时加料段温度保持在135℃，混合段温度为155℃，挤出段温度保持在190℃。材料采用水下切粒的方式进行造粒，成品母粒在80℃环境下采用鼓风烘干2小时，再在65℃环境下采用真空干燥的方式真空烘干6小时，真空度需要保持在10Pa以下。材料采用铝箔包装，置于干燥环境中保存。
将制备的母粒材料和未改性的原料PGA用吹膜的方式制备成薄膜产品并热封后，进行维卡软化温度和降解程度测试，并将薄膜产品分别保存1天、30天、60天、120天后进行封合强度和性能测试，测试结果如下：
表3实施例3制备的PGA薄膜的性能测试结果
对比例1
在实施例3基础上，将聚己内酯替换为聚羟基脂肪酸酯，开口剂替换为滑石粉。
对比例2
在实施例3基础上，将相容剂替换为有机蒙脱土，增塑剂替换为领苯二甲酸丁二醇酯。
表4对比例制备的PGA薄膜的性能测试结果
由以上实施例可知，本发明提供了一种PGA改性吹膜材料，以重量份计，包括以下原料：聚乙醇酸70～80份，相容剂5～10份，聚己内酯5～8份，增塑剂5～8份和1～10份开口剂；所述开口剂选自无定型的白炭黑和芥酸酰胺的混合物；所述相容剂为ADR树脂和乙烯丙烯酸共聚物的混合物；所述增塑剂为工业蓖麻油。本发明通过在聚乙醇酸中加入特定种类的开口剂、相容剂和增塑剂以及聚己内酯，使改性得到的PGA改性吹膜材料具有较优异的封口性能，提高了产品的使用性能。实验结果表明：PGA改性吹膜材料制备的薄膜的维卡软化温度为205～213℃，1天后的封合强度为10～12N/15mm，30天后的封合强度为9～10.5N/15mm，60天后的封合强度为8.8～9.5N/15mm，120天后的封合强度为8.2～9.3N/15mm。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
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