一类环状有机锑化合物及其制备方法
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技术领域
】本发明涉及有机合成和有机金属领域，涉及一种环状有机锑化合物及其制备方法，具体涉及在1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍作为催化剂条件下，环状有机锑卤化合物与卤代芳烃直接交叉偶联生成环状有机锑化合物的方法。
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背景技术
】近年来，有机锑化学引起许多合成化学家的关注。作为重膦类似物，有机锑化合物具有许多不同寻常的特征，已被用作独特的配体，合成试剂，气体捕获剂和生物活性分子。例如，有机锑化合物可作为配体，与Pd、Pt、Au、Hg和Ni等金属配位形成稳定的复杂配合物，这些化合物表现出良好的催化活性。传统的有机锑化合物的合成过程涉及格式试剂和有机锂试剂，这些试剂对于空气和水不稳定，致使实验操作不便。另外，官能团的容忍性以及底物的普适性差极大的限制了有机锑化合物的进一步应用。那么，开发高效简便的合成方法成为目前迫切的需求。
交叉偶联反应是形成碳-碳键的重要方法，已经被广泛应用于有机合成以及医药中间体或药物分子的合成。然而，利用交叉偶联反应合成含碳-金属键的研究仍然处于开始阶段。最近，我们课题组开发了一种高效制备稳定的有机锑化合物的新方法，该方法具有操作简单，高效的特点。
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发明内容
】本发明的目的在于提供一类环状有机锑化合物及其制备方法。该催化合成方法以1，2- 双(二苯基膦)乙烷氯化镍作为催化剂，以四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺作为溶剂，以含桥式氮原子配体的二苯基锑卤和卤代芳烃为原料，空气氛围的条件下直接交叉偶联合成环状有机锑化合物。该方法具有成本较低，产率高，操作简便等优点。为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：
一种环状有机锑化合物I、II、III、IV、V、VI、VII和VIII及其合成方法，其结构式如下：
其中，R1基团为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、苄基和苯基中的一种或几种；R2、R3基团为氢、甲基、乙基、甲氧基、氟、叔丁基中的一种或几种；X1为O或者S，R4基团为叔丁氧羰基、甲氧羰基、乙氧羰基、三甲基硅基、氰基的一种，R5基团为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基和苯基中的一种或几种， R6和R7基团为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、苄基和苯基中的一种或几种。
本发明所提供的一种合成环状有机锑化合物的方法，具有效率高，选择性好的优点。
上述合成方法中，其中含桥式氮原子配体的二苯基锑卤IX，X，XI和碘代芳烃Ⅻ的结构式如下：
R1基团为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、苄基和苯基中的一种或几种；R2、R3基团为氢、甲基、乙基、甲氧基、氟、叔丁基中的一种或几种；
R4、R5、R6基团为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、苄基、甲酰基、乙酰基、羧基、酯基、三甲基硅基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、氰基、硝基、硫甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲氧基、乙氧基、苯基中的一种或几种。
上述合成方法中，其特征在于，以四氢呋喃(THF)作为反应溶剂，以含桥式氮原子配体的二苯基锑氯IX和碘代芳烃Ⅻ为原料，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍催化反应，高产率、高选择性的得到环状有机锑化合物。
上述合成方法中，其特征在于，以四氢呋喃(THF)作为反应溶剂，以含桥式氮原子配体的二苯基锑溴X和碘代芳烃Ⅻ为原料，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍催化反应，高产率、高选择性的得到环状有机锑化合物。
上述合成方法中，其特征在于，以四氢呋喃(THF)作为反应溶剂，以含桥式氮原子配体的二苯基锑碘XI和碘代芳烃Ⅻ为原料，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍催化反应，高产率、高选择性的得到环状有机锑化合物。
上述合成方法中，其特征在于，以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)作为反应溶剂，以含桥式氮原子配体的二苯基锑氯IX和溴代芳烃XIII为原料，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍催化反应，高产率、高选择性的得到环状有机锑化合物。
上述合成方法中，其特征在于，以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)作为反应溶剂，以含桥式氮原子配体的二苯基锑X和溴代芳烃XIII为原料，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍催化反应，高产率、高选择性的得到环状有机锑化合物。
上述合成方法中，其特征在于，以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)作为反应溶剂，以含桥式氮原子配体的二苯基锑碘XI和溴代芳烃XIII为原料，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍催化反应，高产率、高选择性的得到环状有机锑化合物。
上述合成方法中，其特征在于，以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)作为反应溶剂，以含桥式氮原子配体的二苯基锑氯IX和氯代芳烃XIV为原料，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍催化反应，高产率、高选择性的得到环状有机锑化合物。
上述合成方法中，其特征在于，以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)作为反应溶剂，以含桥式氮原子配体的二苯基锑X和氯代芳烃XIV为原料，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍催化反应，高产率、高选择性的得到环状有机锑化合物。
上述合成方法中，其特征在于，以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)作为反应溶剂，以含桥式氮原子配体的二苯基锑碘XI和氯代芳烃XIV为原料，采用1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍催化反应，高产率、高选择性的得到环状有机锑化合物。
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附图说明
】附图1所示是本发明所提供的制备环状有机锑化合物的路线图。
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具体实施方式
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本发明所提供一类环状有机锑化合物高效的合成方法，请参见附图：将含桥式氮原子配体的二苯基锑卤、卤代芳烃(R-X，X＝Br，I)，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，锌粉和碘化锂加入到反应器中，抽真空回填氮气3次，然后将溶剂加入反应器中，反应8-12h。反应完毕后用适量的1N稀盐酸溶液淬灭，再经历中和，水洗，干燥，浓缩后得到粗产物。最后通过柱层析分离得到纯净化合物。
下面结合具体的制备实例对本发明做进一步说明：
制备例1
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝n-Bu， R2，R3＝H)，0.3mmol碘苯(R4＝H)，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用9mL 1N 稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为85％。
制备例2
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝n-Bu,R2,R3＝H)，0.3mmol 4-甲基碘苯(R4＝4-Me)，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用 9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为90％。
制备例3
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝n-Bu,R2,R3＝H)，0.3mmol 3-甲基碘苯(R4＝3-Me)，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用 9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为88％。
制备例4
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝n-Bu,R2，R3＝H)，0.3mmol 2-甲基碘苯(R4＝2-Me)，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用 9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为85％。
制备例5
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝n-Bu,R2，R3＝H)，0.3mmol 4-氰基碘苯(R4＝4-CN)，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用 9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为80％。
制备例6
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝n-Bu,R2，R3＝H)，0.3mmol 3-氰基碘苯(R4＝3-CN)，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用 9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为82％。
制备例7
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝n-Bu,R2，R3＝H)，0.3mmol 2-氰基碘苯(R4＝2-CN)，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为75％。
制备例8
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝Ph,R2, R3＝H)，0.3mmol 4-乙氧羰基碘苯(R4＝4-COOEt)，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为89％。
制备例9
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝n-Bu,R2，R3＝H)，0.3mmol 3-碘呋喃(R4＝3-Furan)，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为90％。
制备例10
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝n-Bu,R2,R3＝H)，0.3mmol 3-碘噻吩(R4＝3-Thiophene)，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至 PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为85％。
制备例11
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝n-Bu,R2,R3＝H)，0.3mmol 2-碘呋喃(R4＝2-Furan)，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为86％。
制备例12
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝n-Bu,R2,R3＝H)，0.3mmol 2-碘噻吩(R4＝2-Thiophene)，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用 9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为81％。
制备例13
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝n-Bu,R2,R3＝H)，0.3mmol 2-碘苯并呋喃(R4＝2-Benzofuran)，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为84％。
制备例14
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝n-Bu,R2,R3＝H)，0.3mmol 2-碘苯并噻吩(R4＝2-Thianaphthene)，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦) 乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用9mL1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为79％。
制备例15
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑氯Ⅸ(R1＝n-Bu,R2，R3＝H)，0.3mmol 3-碘-9-甲基咔唑，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用9mL 1N 稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为83％。
制备例16
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑溴X(R1＝n-Bu,R2, R3＝H)，0.3mmol 1-碘-4-丁基苯，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL四氢呋喃(THF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为84％。
制备例17
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑溴X(R1＝n-Bu,R2, R3＝H)，0.3mmol 3-溴-9-甲基咔唑，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用 9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为84％。
制备例18
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑溴X(R1＝n-Bu,R2, R3＝H)，0.3mmol 1-溴-4-丁基苯0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1， 1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为81％。
制备例19
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑碘Ⅺ(R1＝n-Bu,R2,R3＝H)，0.3mmol 3-氰基溴苯，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1， 1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为75％。
制备例20
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑碘Ⅺ(R1＝n-Bu,R2,R3＝H)，0.3mmol 4-乙氧羰基溴苯，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用 9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为65％。
制备例21
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑碘Ⅺ(R1＝n-Bu,R2,R3＝H)，0.3mmol 4-乙氧羰基氯苯，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1，1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用 9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为85％。
制备例22
在25mL反应管中加入0.3mmol含桥式氮原子配体的二苯基锑碘Ⅺ(R1＝n-Bu,R2,R3＝H)，0.3mmol 3-氰基氯苯，0.03mmol 1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，0.03mmol 1， 1'-联萘-2，2'-双二苯膦，0.6mmol锌粉和0.6mmol碘化锂，抽真空回填氮气三次，在氮气氛围下加入3mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，在100℃下反应12h。反应完毕后用9mL 1N稀盐酸溶液洗涤三次(每次用量3mL)，然后用饱和碳酸氢钠溶液中和至PH＝7。分液得到有机相，其再经历水洗，干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物采用柱层析分离提纯得到纯净化合物，产率为86％。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
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