具体实施方式

OLED可以在各种基板上制造，例如玻璃，塑料和金属。图1示意性、非限制性的展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制，图中一些层结构也是可以根据需要省略的。装置100可以包括基板101、阳极110、空穴注入层120、空穴传输层130、电子阻挡层140、发光层150、空穴阻挡层160、电子传输层170、电子注入层180和阴极190。装置100可以通过依序沉积所描述的层来制造。各层的性质和功能以及示例性材料在美国专利US7,279,704B2第6-10栏有更详细的描述，上述专利的全部内容通过引用并入本文。

这些层中的每一个有更多实例。举例来说，以全文引用的方式并入的美国专利第5,844,363号中公开柔性并且透明的衬底-阳极组合。经p掺杂的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率掺杂有F₄-TCNQ的m-MTDATA，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的颁予汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开主体材料的实例。经n掺杂的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率掺杂有Li的BPhen，如以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2003/0230980号中所公开。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例，其包括具有例如Mg:Ag等金属薄层与上覆的透明、导电、经溅镀沉积的ITO层的复合阴极。以全文引用的方式并入的美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述阻挡层的原理和使用。以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中提供注入层的实例。可以在以全文引用的方式并入的美国专利申请公开案第2004/0174116号中找到保护层的描述。

经由非限制性的实施例提供上述分层结构。OLED的功能可以通过组合以上描述的各种层来实现，或者可以完全省略一些层。它还可以包括未明确描述的其它层。在每个层内，可以使用单一材料或多种材料的混合物来实现最佳性能。任何功能层可以包括几个子层。例如，发光层可以具有两层不同的发光材料以实现期望的发光光谱。

在一个实施例中，OLED可以描述为具有设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包括一层或多层。

OLED也需要封装层，如图2示意性、非限制性的展示了有机发光装置200，其与图1不同的是，阴极190之上还可以包括封装层102，以防止来自环境的有害物质，例如水分和氧气。能够提供封装功能的任何材料都可以用作封装层，例如玻璃或者有机-无机混合层。封装层应直接或间接放置在OLED器件的外部。多层薄膜封装在美国专利US7,968,146B2中进行了描述，其全部内容通过引用并入本文。

根据本发明的实施例制造的器件可以并入具有该器件的一个或多个电子部件模块(或单元)的各种消费产品中。这些消费产品的一些例子包括平板显示器，监视器，医疗监视器，电视机，广告牌，用于室内或室外照明和/或发信号的灯，平视显示器，完全或部分透明的显示器，柔性显示器，智能电话，平板计算机，平板手机，可穿戴设备，智能手表，膝上型计算机，数码相机，便携式摄像机，取景器，微型显示器，3-D显示器，车辆显示器和车尾灯。

本文描述的材料和结构也可以用于前文列出的其它有机电子器件中。

如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“设置”在第二层“上”的情况下，第一层被设置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“设置在”阳极“上”。

如本文所用，“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质沉积。

当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“光敏性的”。当据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“辅助性的”，但辅助性的配位体可以改变光敏性的配位体的性质。

据相信，荧光OLED的内部量子效率(IQE)可以通过延迟荧光超过25％自旋统计限制。延迟荧光一般可以分成两种类型，即P型延迟荧光和E型延迟荧光。P型延迟荧光由三重态-三重态消灭(TTA)产生。

另一方面，E型延迟荧光不依赖于两个三重态的碰撞，而是依赖于三重态与单重激发态之间的转换。能够产生E型延迟荧光的化合物需要具有极小单-三重态间隙以便能态之间的转化。热能可以激活由三重态回到单重态的转变跃迁。这种类型的延迟荧光也称为热激活延迟荧光(TADF)。TADF的显著特征在于，延迟分量随温度升高而增加。如果逆向系间窜越(RISC)速率足够快速从而最小化由三重态的非辐射衰减，那么回填充单重激发态的分率可能达到75％。总单重态分率可以是100％，远超过电致产生的激子的自旋统计的25％。

E型延迟荧光特征可以见于激发复合物系统或单一化合物中。不受理论束缚，相信E型延迟荧光需要发光材料具有小单-三重态能隙(ΔE_S-T)。有机含非金属的供体-受体发光材料可能能够实现这点。这些材料的发射通常表征为供体-受体电荷转移(CT)型发射。这些供体-受体型化合物中HOMO与LUMO的空间分离通常产生小ΔE_S-T。这些状态可以包括CT状态。通常，供体-受体发光材料通过将电子供体部分(例如氨基或咔唑衍生物)与电子受体部分(例如含N的六元芳香族环)连接而构建。

关于取代基术语的定义

卤素或卤化物-如本文所用，包括氟，氯，溴和碘。

烷基–包含直链和支链烷基。烷基的实例包括甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，新戊基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，1-戊基己基，1-丁基戊基，1-庚基辛基，3-甲基戊基。另外，烷基可以任选被取代。烷基链中的碳可被其它杂原子取代。在上述中，优选甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基和新戊基。

环烷基-如本文所用包含环状烷基。优选的环烷基是含有4至10个环碳原子的环烷基，包括环丁基，环戊基，环己基，4-甲基环己基，4,4-二甲基环己基，1-金刚烷基，2-金刚烷基，1-降冰片基，2-降冰片基等。另外，环烷基可以任选被取代。环中的碳可被其它杂原子取代。

链烯基-如本文所用，涵盖直链和支链烯烃基团。优选的烯基是含有2至15个碳原子的烯基。链烯基的例子包括乙烯基，烯丙基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1,3-丁二烯基，1-甲基乙烯基，苯乙烯基，2,2-二苯基乙烯基，1,2-二苯基乙烯基，1-甲基烯丙基，1,1-二甲基烯丙基，2-甲基烯丙基，1-苯基烯丙基，2-苯基烯丙基，3-苯基烯丙基，3,3-二苯基烯丙基，1,2-二甲基烯丙基，1-苯基-1-丁烯基和3-苯基-1-丁烯基。另外，烯基可以是任选取代的。

炔基-如本文所用，涵盖直链和支链炔基。优选的炔基是含有2至15个碳原子的炔基。另外，炔基可以是任选取代的。

芳基或芳族基-如本文所用，考虑非稠合和稠合体系。优选的芳基是含有6至60个碳原子，更优选6至20个碳原子，更优选6至12个碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基，联苯，三联苯，三亚苯，四亚苯，萘，蒽，萉，菲，芴，芘，苝和薁，优选苯基，联苯，三联苯，三亚苯，芴和萘。另外，芳基可以任选被取代。非稠合芳基的例子包括苯基，联苯-2-基，联苯-3-基，联苯-4-基，对三联苯-4-基，对三联苯-3-基，对三联苯-2-基，间三联苯-4-基，间三联苯-3-基，间三联苯-2-基，邻甲苯基，间甲苯基，对甲苯基，对-(2-苯基丙基)苯基，4'-甲基联二苯基，4”-叔丁基-对三联苯-4-基，邻-枯基，间-枯基，对-枯基，2,3-二甲苯基，3,4-二甲苯基，2,5-二甲苯基，均三甲苯基和间四联苯基。

杂环基或杂环-如本文所用，考虑芳族和非芳族环状基团。异芳基也指杂芳基。优选的非芳族杂环基是含有3至7个环原子的那些，其包括至少一个杂原子如氮，氧和硫。杂环基也可以是具有至少一个选自氮原子，氧原子，硫原子和硒原子的杂原子的芳族杂环基。

杂芳基-如本文所用，考虑了可以包含1至5个杂原子的非稠合和稠合杂芳族基团。优选的杂芳基是含有3至30个碳原子，更优选3至20个碳原子，更优选3至12个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，呋喃，噻吩，苯并呋喃，苯并噻吩，苯并硒吩，咔唑，吲哚咔唑，吡啶吲哚，吡咯并吡啶，吡唑，咪唑，三唑，恶唑，噻唑，恶二唑，恶三唑，二恶唑，噻二唑，吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，三嗪，恶嗪，恶噻嗪，恶二嗪，吲哚，苯并咪唑，吲唑，茚并嗪，苯并恶唑，苯并异恶唑，苯并噻唑，喹啉，异喹啉，噌啉，喹唑啉，喹喔啉，萘啶，酞嗪，蝶啶，呫吨，吖啶，吩嗪，吩噻嗪，苯并呋喃并吡啶，呋喃并二吡啶，苯并噻吩并吡啶，噻吩并二吡啶，苯并硒吩并吡啶，硒苯并二吡啶，优选二苯并噻吩，二苯并呋喃，二苯并硒吩，咔唑，吲哚并咔唑，咪唑，吡啶，三嗪，苯并咪唑，1,2-氮杂硼烷，1,3-氮杂硼烷，1,4-氮杂硼烷，硼唑和其氮杂类似物。另外，杂芳基可以任选被取代。

烷氧基-由-O-烷基表示。烷基例子和优选例子与上述相同。具有1至20个碳原子，优选1至6个碳原子的烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基和己氧基。具有3个以上碳原子的烷氧基可以是直链状，环状或支链状。

芳氧基-由-O-芳基或-O-杂芳基表示。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述相同。具有6至40个碳原子的芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。

芳烷基-如本文所用，具有芳基取代基的烷基。另外，芳烷基可以任选被取代。芳烷基的例子包括苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基，2-苯基异丙基，苯基叔丁基，α-萘基甲基，1-α-萘基-乙基，2-α-萘基乙基，1-α-萘基异丙基，2-α-萘基异丙基，β-萘基甲基，1-β-萘基-乙基，2-β-萘基-乙基，1-β-萘基异丙基，2-β-萘基异丙基，对甲基苄基，间甲基苄基，邻甲基苄基，对氯苄基，间氯苄基，邻氯苄基，对溴苄基，间溴苄基，邻溴苄基，对碘苄基，间碘苄基，邻碘苄基，对羟基苄基，间羟基苄基，邻羟基苄基，对氨基苄基，间氨基苄基，邻氨基苄基，对硝基苄基，间硝基苄基，邻硝基苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中，优选苄基，对氰基苄基，间氰基苄基，邻氰基苄基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。

氮杂二苯并呋喃，氮杂-二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个或多个C-H基团被氮原子代替。例如，氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉，二苯并[f,h]喹啉和在环系中具有两个或更多个氮的其它类似物。本领域普通技术人员可以容易地想到上述的氮杂衍生物的其它氮类似物，并且所有这些类似物被确定为包括在本文所述的术语中。

在本公开中，除另有定义，当使用由以下组成的组中的任意一个术语时：取代的烷基，取代的环烷基，取代的杂烷基，取代的芳烷基，取代的烷氧基，取代的芳氧基，取代的烯基，取代的炔基，取代的芳基，取代的杂芳基，取代的烷硅基，取代的芳基硅烷基，取代的胺基，取代的酰基，取代的羰基，取代的羧酸基，取代的酯基，取代的亚磺酰基，取代的磺酰基，取代的膦基，是指烷基，环烷基，杂烷基，芳烷基，烷氧基，芳氧基，烯基，炔基，芳基，杂芳基，烷硅基，芳基硅烷基，胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，亚磺酰基，磺酰基和膦基中的任意一个基团可以被一个或多个选自氘，卤素，未取代的具有1-20个碳原子的烷基，未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，未取代的具有2-20个碳原子的烯基，未取代的具有2-20个碳原子的炔基，未取代的具有6-30个碳原子的芳基，未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基及其组合所取代。

应当理解，当将分子片段描述为取代基或以其他方式连接到另一部分时，可根据它是否是片段(例如苯基，亚苯基，萘基，二苯并呋喃基)或根据它是否是整个分子(如苯，萘，二苯并呋喃)来书写它的名称。如本文所用，指定取代基或连接片段的这些不同方式被认为是等同的。

在本公开中提到的化合物中，氢原子可以被氘部分或完全替代。其他原子如碳和氮也可以被它们的其他稳定的同位素代替。由于其增强器件的效率和稳定性，化合物中其它稳定同位素的替代可能是优选的。

在本公开中提到的化合物中，多取代指包含二取代在内，直到高达最多的可用取代的范围。当本公开中提到的化合物中某个取代基表示多取代(包括二取代、三取代、四取代等)时，即表示该取代基可以在其连接结构上的多个可用的取代位置上存在，在多个可用的取代位置上均存在的该取代基可以是相同的结构，也可以是不同的结构。

在本公开中提到的化合物中，除非明确限定，例如相邻的取代基能任选地连接形成环，否则所述化合物中相邻的取代基不能连接形成环。在本公开中提到的化合物中，相邻的取代基能任选地连接形成环，既包含相邻的取代基可以连接形成环的情形，也包含相邻的取代基不连接形成环的情形。相邻的取代基能任选地连接形成环时，所形成的环可以是单环或多环，以及脂环、杂脂环、芳环或杂芳环。在这种表述中，相邻的取代基可以是指键合在同一个原子上的取代基、与彼此直接键合的碳原子键合的取代基、或与进一步远离的碳原子键合的取代基。优选的，相邻的取代基是指键合在同一个碳原子上的取代基以及与彼此直接键合的碳原子键合的取代基。

相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指键合在同一个碳原子上的两个取代基通过化学键彼此连接形成环，这可以由下式示例：

相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基通过化学键彼此连接形成环，这可以由下式示例：

此外，相邻的取代基能任选地连接形成环的表述也旨在被认为是指，在与彼此直接键合的碳原子键合的两个取代基之一表示氢的情况下，第二取代基键合在氢原子键合至的位置处，从而成环。这由下式示例：

根据本发明的一个实施例，公开一种化合物，其具有式1表示的结构：

式1中，

所述L₁表示单键，或者取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基，或其组合；

所述Ar₁具有由式2表示的结构：

其中，A₁至A₆各自独立地选自C，CR₁₅或N，且A₁至A₆中至少有两个为N；

R₁至R₁₄中，两个相邻的取代基能任选地连接形成环；

两个相邻的取代基R₁₅能任选地连接形成环；

R₁至R₁₅每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。

在本实施例中，R₁至R₁₄中，两个相邻的取代基能任选地连接形成环，旨在表示在式1中，取代基R₁和R₂之间，R₂和R₃之间，R₃和R₄之间，R₅和R₆之间，R₆和R₇之间，R₇和R₈之间，R₈和R₉之间，R₉和R₁₀之间，R₁₀和R₁₁之间，R₁₁和R₁₂之间，R₁₂和R₁₃之间，R₁₃和R₁₄之间，可任选地连接形成环。显而易见的，对于本领域技术人员而言，这些取代基之间也可以不连接形成环。

在本实施例中，在式2中，“*”标识的位置是Ar₁在式1中与L₁连接的位置。

根据本发明的一个实施例，其中所述L₁各自独立地选自由单键、亚苯基、亚联苯基、亚萘基、亚三联苯基和亚吡啶基组成的组。

根据本发明的一个实施例，其中所述Ar₁具有由式2-1表示的结构：

其中，A₁至A₄各自独立地选自C，N或CR₁₅，并且A₁至A₄中的至少2个选自N，A₅至A₈各自独立地选自CR₁₅；R₁₅每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，氰基，及其组合；

相邻的取代基R₁₅能任选地连接形成环。

在本实施例中，在式2-1中，“*”标识的位置是Ar₁在式1中与L₁连接的位置。

根据本发明的一个实施例，其中所述Ar₁具有由式3-1至式3-12表示的结构：

其中，R₁₅每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，氰基，及其组合；

其中，相邻的取代基R₁₅能任选地连接形成环。

在本实施例中，“*”标识的位置为在式1中Ar₁与L₁连接的位置。

根据本发明的一个实施例，其中所述R₁₅每次出现时相同或不同地选自由氢，氘，以及取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基组成的组；

相邻的取代基R₁₅能任选地连接形成环。

在本实施例中，相邻的取代基R₁₅能任选地连接形成环，旨在表示相邻的取代基R₁₅可以连接形成环也可以不连接形成环。

根据本发明的一个实施例，其中所述R₁₅每次出现时相同或不同地选自氢，氘，苯基，联苯基或萘基。

根据本发明的一个实施例，其中所述Ar₁选自以下式4-1至式4-40表示的结构：

在本实施例中，“*”标识的位置为在式1中Ar₁与L₁连接的位置。

根据本发明的一个实施例，其中所述式1中，R₁至R₁₄各自独立地选自氢或氘。

根据本发明的一个实施例，其中所述化合物选自由化合物1至化合物162组成的组：

根据本发明的一个实施例，其中所述化合物1至化合物162中的氢能部分或完全地被氘取代。

根据本发明的一个实施例，还公开一种电致发光器件，其包括：

阳极，

阴极，

以及设置在所述阳极和阴极之间的有机层，所述有机层包含具有式1结构的化合物：

式1中，

所述L₁表示单键，或者取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基，或其组合；

所述Ar₁具有由式2表示的结构：

其中，A₁至A₆各自独立地选自C，CR₁₅或N，且A₁至A₆中至少有两个为N；

R₁至R₁₄中，两个相邻的取代基能任选地连接形成环；

两个相邻的取代基R₁₅能任选地连接形成环；

R₁至R₁₅每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。

根据本发明的一个实施例，所述器件中，所述有机层是发光层。

根据本发明的一个实施例，所述器件中，所述有机层是发光层，所述化合物是主体材料。

根据本发明的一个实施例，所述器件中，所述有机层是发光层，所述发光层还包括磷光发光材料。

根据本发明的一个实施例，所述器件中，所述磷光发光材料是金属络合物，所述金属络合物包含至少一个配体，所述配体包含以下任一个的结构：

其中，

R_a，R_b和R_c可以表示单取代，多取代，或不取代，且R_a，R_b和R_c各自在每次出现时可以是相同或不同；

X_b选自由以下组成的组：O，S，Se，NR_N1或CR_C1R_C2；

X_c和X_d各自独立地选自由以下组成的组：O，S，Se或NR_N2；

R_a，R_b，R_c，R_N1，R_N2，R_C1和R_C2在每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子数的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；

所述配体结构中，相邻的取代基能任选地连接形成环。

根据本发明的一个实施例，所述器件中，所述磷光发光材料是Ir，Pt或Os络合物。

根据本发明的一个实施例，所述器件中，所述磷光发光材料是Ir络合物，且具有Ir(L_a)(L_b)(L_c)的结构；

其中，L_a，L_b和L_c各自独立地选自上述任一个的配体。

根据本发明的一个实施例，所述器件中，所述磷光发光材料是：

其中，X_f每次出现时相同或不同地选自O、S、Se、NR_N3或CR_C3R_C4；

其中，X_e每次出现时相同或不同地选自CR_d或N；

R_a和R_b表示单取代、多取代或无取代，且各自在每次出现时可以相同或不同；

R_a、R_b、R_c、R_d、R_N3、R_C3和R_C4每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的胺基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，硫基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合。

根据本发明的另一实施例，还公开了一种化合物配方，其包含由式1表示的化合物。所述化合物的具体结构为前述任一实施例所示。

与其他材料组合

本发明描述的用于有机发光器件中的特定层的材料可以与器件中存在的各种其它材料组合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2016/0359122A1中第0132-0161段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。

本文描述为可用于有机发光器件中的具体层的材料可以与存在于所述器件中的多种其它材料组合使用。举例来说，本文所公开的化合物可以与多种主体、输送层、阻挡层、注入层、电极和其它可能存在的层结合使用。这些材料的组合在美国专利申请US2015/0349273A1中的第0080-0101段有详细描述，其全部内容通过引用并入本文。其中描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且本领域技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。

在材料合成的实施例中，除非另外说明，否则所有反应都在氮气保护下进行。所有反应溶剂都无水并且按从商业来源原样使用。合成产物使用本领域常规的一种或多种设备(包括但不限于Bruker的核磁共振仪，Shimadzu的液相色谱仪、液相色谱-质谱联用仪、气相色谱-质谱联用仪、差示扫描量热仪，上海棱光技术的荧光分光光度计，武汉科思特的电化学工作站，安徽贝意克的升华仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行了结构确认和特性测试。在器件的实施例中，器件的特性也是使用本领域常规的设备(包括但不限于AngstromEngineering生产的蒸镀机，苏州弗士达生产的光学测试系统、寿命测试系统，北京量拓生产的椭偏仪等)，以本领域技术人员熟知的方法进行测试。由于本领域技术人员均知晓上述设备使用、测试方法等相关内容，能够确定地、不受影响地获得样品的固有数据，因此上述相关内容在本篇专利中不再展开赘述。

材料合成实施例：

本发明化合物的制备方法不做限制，典型但非限制地以下述化合物为示例，其合成路线和制备方法如下：

合成实施例1：化合物1的合成

步骤1：中间体A的合成

在1L二口瓶中加入4-溴咔唑(20g，81.3mmol)，联硼酸频那醇酯(24.8g，97.6mmol)以及乙酸钾(12g，122mmol)，于二氧六环(400mL)中搅拌，鼓入氮气10min之后加入Pd(dppf)Cl₂(3g，4.1mmol)，氮气保护下升温至100摄氏度并反应过夜。反应完毕后，冷却，加入乙酸乙酯(EA)，水洗，有机相旋干，残余物通过柱色谱纯化(PE/DCM＝3/1)得白色固体中间体A(21.5g，产率：90％)。

步骤2：中间体B的合成

于500mL二口瓶中加入中间体A(11.5g，39.2mmol)，1-溴-2-萘甲醛(9.2g，39.2mmol)，磷酸三钾(16.6g，78.4mmol)，甲苯/乙醇/水(160/40/40mL)并搅拌，鼓入氮气10min之后加入四三苯基膦钯(2.3g，2mmol)，氮气保护下升温至100摄氏度并回流过夜。反应完毕后，冷却，水洗，有机相旋干后残余物通过柱色谱纯化(PE/EA＝10/1)得白色固体中间体B(5.3g，产率：43％)。

步骤3：中间体C的合成

在250mL烧瓶中加入甲氧基甲基三苯基氯化鏻(10.3g，30.9mmol)，加入THF(30mL)，干冰乙醇浴下搅拌10min，加入叔丁醇钾(3.17g，28.3mmol)，搅拌1-2h，之后加入中间体B(5.3g，16.6mmol)的在THF(30mL)中的溶液，15min滴完，缓慢升至室温反应过夜。反应完毕后，加入氯化铵溶液淬灭，加入EA、水分液，有机相旋干，残余物通过硅胶柱色谱纯化，PE/DCM＝2/1洗脱得产物，白色微黄固体(5.3g，产率：91.3％)。

步骤4：中间体D的合成

在250mL烧瓶中加入中间体C(5.3g，15.2mmol)，加入75mL的1,2-二氯乙烷搅拌溶解，室温下加入三氟甲磺酸铋(cas:88189-03-1)(500mg，0.76mmol)，室温搅拌过夜。反应完毕后，旋蒸除去二氯乙烷，残余物用DCM溶解后通过过硅胶柱色谱纯化，PE/DCM＝3/1至1/1洗脱得粗产物，用乙醇洗涤后得白色固体中间体D(3.7g，产率：77％)。

步骤5：化合物1的合成

在250mL烧瓶中加入中间体D(1.88g，5.9mmol)和2-氯-4-苯基喹唑啉(1.71g，7.1mmol)以及碳酸铯(3.86g，11.8mmol)，50mL的DMF，氮气保护下升温至130摄氏度反应4h，反应完毕后，冷却，加水，抽滤得固体产物，用DCM溶解后通过硅胶柱色谱纯化，PE/DCM＝2/1至3/2洗脱，得浅黄色固体化合物1(2.9g，产率：93.9％)。产物确认为目标产物，分子量521.2。

合成实施例2：化合物3的合成

步骤1：化合物3的合成

在250mL烧瓶中加入中间体D(1.9g，6.0mmol)和2-氯-3-苯基喹喔啉(1.73g，7.2mmol)以及DMAP(730mg，6.0mmol)和碳酸铯(3.9g，12.0mmol)，80mL的DMSO，氮气保护下升温至100摄氏度反应过夜，反应完毕后，冷却，加水100mL，抽滤得固体粗产物，干燥之后用EA/EtOH混合溶剂洗涤后得浅黄色固体化合物3(2.9g，产率：92.9％)。产物确认为目标产物，分子量521.2。

本领域技术人员应该知晓，上述制备方法只是一个示例性的例子，本领域技术人员能够通过对其改进从而获得本发明的其他化合物结构。

器件实施例

首先，清洗玻璃基板，其具有120nm厚的铟锡氧化物(ITO)阳极，然后用UV臭氧和氧等离子体处理。处理后，将基板在充满氮气的手套箱中烘干以除去水分，然后将基板安装在基板支架上并装入真空室中。下面指定的有机层，在真空度约为10^-8Torr的情况下以 的速率通过热真空依次在ITO阳极上进行蒸镀。化合物HI用作空穴注入层(HIL)，厚度为化合物HT用作空穴传输层(HTL)，厚度为化合物H1用作电子阻挡层(EBL)，厚度为然后将作为主体的本发明化合物1以及用作掺杂剂的化合物RD(重量比97:3)共蒸镀用作发光层(EML)，厚度为使用化合物H2作为空穴阻挡层(HBL)，厚度为在空穴阻挡层上，化合物ET和8-羟基喹啉-锂(Liq)共蒸镀作为电子传输层(ETL)。最后，蒸镀厚度的Liq作为电子注入层(EIL)，并且蒸镀的铝作为阴极。然后将该器件转移回手套箱，并用玻璃盖封装以完成该器件。

器件实施例2

器件实施例2的实施方式与器件实施例1相同，除了在发光层(EML)中使用本发明化合物3代替本发明化合物1作为主体。

器件比较例1

器件比较例1的实施方式与器件实施例1相同，除了在发光层(EML)中使用化合物H3代替本发明化合物1作为主体。

详细的器件层结构和厚度如下表所示。其中所用材料不止一种的层，是不同化合物以其记载的重量比例掺杂得到的。

表1器件实施例和比较例的器件结构

器件中使用的材料结构如下所示：

在15mA/cm²下测量了器件的发光效率(cd/A)和外量子效率(％)，以及在1000尼特恒定亮度下测量了器件的CIE颜色坐标。这些数据被记录并展示在表2中。

表2器件数据

讨论：

如表2所示，在恒定亮度1000尼特下，实施例1与实施例2的CIE坐标与比较例1基本保持一致。实施例1和实施例2的电流效率分别为17.3cd/A和18.0cd/A，和比较例1的17.1cd/A相比分别有了1％和5％的提高。实施例1和实施例2的外量子效率分别为21.3％和22.2％，和比较例1的20.3％相比，分别有了4.9％和9.3％的提高。

这些结果表明本发明所公开的具有螺烯结构的新型化合物在有机电致发光器件中用作发光层主体材料时，可以提供更高的发光效率和外量子效率，可以提供更好的性能。

应当理解，这里描述的各种实施例仅作为示例，并无意图限制本发明的范围。因此，如本领域技术人员所显而易见的，所要求保护的本发明可以包括本文所述的具体实施例和优选实施例的变化。本文所述的材料和结构中的许多可以用其它材料和结构来取代，而不脱离本发明的精神。应理解，关于本发明为何起作用的各种理论无意为限制性的。