具体实施方式

在本文，将参考附图进一步详细描述本发明的一些示例性实施方案。然而，应当理解，本发明不限于以下实施方案，并且可以不同的方式实施。提供以下实施方案以向本领域技术人员提供对本发明的透彻理解。

在本文，用于偏光板的粘合膜的“剥离强度”是指如根据JIS2107在25℃下测量的，粘合膜与玻璃板之间的180°剥离强度。

如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

在本文，“重均分子量”是相对于根据聚苯乙烯标准的(甲基)丙烯酸共聚物通过凝胶渗透色谱法获得的值。

在本文，“X至Y”表示“X或更大至Y或更小”或“X≤且≤Y”。

根据本发明的实施方案的粘合膜是用于偏光板的粘合膜，其能够将偏光板和有机发光器件面板粘结。粘合膜在380nm的波长下可以具有低透光率，从而防止有机发光器件的变色和/或损坏，没有UV吸收剂的渗出，可以获得相对于有机发光器件面板为700gf/英寸或更大的高剥离强度和在25℃下为100μm或更小的蠕变，即使当粘合膜具有15μm或更小的薄厚度时，其也彼此处于折衷关系，并且可以确保优异的加工性和耐久性。

在本文，将描述根据本发明的实施方案的用于偏光板的粘合膜(在本文中简称为“粘合膜”)。

粘合膜可以阻挡从外部入射的UV光，从而防止有机发光器件的变色和/或损坏。粘合膜在380nm的波长下可以具有3％或更小，例如0.001％至3％的透光率。在该范围内，粘合膜能够防止有机发光器件的变色和/或损坏。

粘合膜的玻璃化转变温度可为-47℃至-40℃(例如，-47、-46、-45、-44、-43、-42、-41或-40℃)，在一个实施方案中，-45℃至-40℃。在该范围内，即使当粘合膜具有薄厚度时，也可以同时改进彼此处于折衷关系的剥离强度和内聚强度。

粘合膜的厚度可为15μm或更小，例如大于0μm和15μm或更小，在一个实施方案中为10μm至15μm。在该范围内，可以获得更薄的偏光板。

该粘合膜可具有700gf/英寸或更大的剥离强度和在25℃下为100μm或更小的蠕变。在上述蠕变范围内，层压至偏光板的粘合膜可以容易地切割和加工，因此可以确保优异的加工性。此外，在上述剥离强度范围内，即使粘合膜具有薄的厚度，粘合膜也不会与有机发光器件面板分离，并且即使在高温度/湿度条件下，可具有良好的耐久性而不会分层或轻微提升。在一个实施方案中，粘合膜在25℃下可具有50μm至100μm的蠕变，例如50μm至80μm。在一个实施方案中，粘合膜可具有700gf/英寸至1200gf/英寸的剥离强度(例如700、800、900、1000、1100或1200gf/英寸)。

粘合膜可以由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物包含：(甲基)丙烯酸共聚物；粘合促进剂，该粘合促进剂包含玻璃化转变温度为90℃或更大的芳族改性的萜烯树脂；异氰酸酯固化剂和碳二亚胺固化剂的混合物；和UV吸收剂。

在本文，将更详细地描述粘合剂组合物。

[UV吸收剂]

粘合剂组合物可以包含在25℃下为液态的基于羟苯基三嗪的UV吸收剂作为UV吸收剂。在25℃下为液态的基于羟苯基三嗪的UV吸收剂可以在380nm的波长下赋予粘合膜3％或更小的透光率，并且可以帮助获得没有UV吸收剂的渗出的粘合膜。如果UV吸收剂在25℃下不是液态，或者UV吸收剂是液态，但不是基于羟苯基三嗪的UV吸收剂，则从其获得的粘合膜在波长为380nm下可具有大于3％的透光率和/或可能遭受渗出。

在一个实施方案中，在25℃下为液态的基于羟苯基三嗪的UV吸收剂可以具有300nm至400nm的最大吸收波长(例如，300、310、320、330、340、350、360、370、380、390或400nm)。

在本文，“最大吸收波长”是指当对于在甲基乙基酮中以浓度为10ppm含有UV吸收剂的溶液测量吸光度时出现最大吸光度的波长。例如，UV吸收剂可以是Tinuvin 477。

相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，就固体含量而言，UV吸收剂可以0.1重量份至3重量份的量存在，在一个实施方案中，0.1重量份至2重量份、0.1重量份至1.5重量份的量存在。在该范围内，粘合膜在380nm的波长下可以具有3％或更小的透光率，并且即使在薄的厚度下也不会渗出。

[(甲基)丙烯酸共聚物]

(甲基)丙烯酸共聚物可具有1,200,000或更大的重均分子量。在该范围内，粘合膜可获得增加的剥离强度，并且在高温和高湿度条件下可赋予改善的可靠性。例如，(甲基)丙烯酸共聚物可具有1,400,000或更大，更具体地1,400,000至1,600,000的重均分子量。

(甲基)丙烯酸共聚物可具有-40℃或更小的玻璃化转变温度，例如，-43℃至-40℃。在该范围内，粘合膜在高温和高湿度条件下可赋予改善的可靠性。

(甲基)丙烯酸共聚物可形成粘合膜的基质并提供对粘合膜的粘合强度。(甲基)丙烯酸共聚物可包括包含含烷基的(甲基)丙烯酸单体和含可交联官能团的(甲基)丙烯酸单体的单体混合物的共聚物。

含烷基的(甲基)丙烯酸单体可以是含C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸酯，并且可以包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯中的至少一种，但不限于此。

在一个实施方案中，(甲基)丙烯酸共聚物可以是包含含有可交联官能团的(甲基)丙烯酸单体与(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯中的至少一种的混合物的共聚物。

含可交联官能团的(甲基)丙烯酸单体可包括含羟基的(甲基)丙烯酸单体和含羧酸基的(甲基)丙烯酸单体中的至少一种。在一个实施方案中，含可交联官能团的(甲基)丙烯酸单体包括含羟基的(甲基)丙烯酸单体，并且不包括含羧酸基的(甲基)丙烯酸单体。结果，可以降低酸值，并且可以防止金属被粘物的腐蚀。

含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以包括含羟基的含C₁至C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸单体、含羟基的含C₃至C₂₀环烷基的(甲基)丙烯酸单体和含羟基的含C₆至C₂₀芳族基的(甲基)丙烯酸单体中的至少一种。例如，含羟基的(甲基)丙烯酸单体可包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、单(甲基)丙烯酸1,4-环己烷二甲醇酯、(甲基)丙烯酸1-氯-2-羟丙酯、单(甲基)丙烯酸二甘醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环戊酯和(甲基)丙烯酸4-羟基环己酯中的至少一种。

在一个实施方案中，单体混合物可包含60wt％至99wt％，例如90wt％至99wt％的含烷基的(甲基)丙烯酸单体和1wt％至40wt％，例如1wt％至10wt％的含羟基的(甲基)丙烯酸单体作为含可交联官能团的(甲基)丙烯酸单体。在该范围内，(甲基)丙烯酸共聚物可具有上述玻璃化转变温度并且可以表现出粘合性能。

(甲基)丙烯酸共聚物的重均分子量和玻璃化转变温度的上述范围可以通过在单体混合物的聚合过程中控制诸如温度、聚合时间、引发剂的量等的聚合条件来实现。在一个实施方案中，聚合可以在60℃至70℃下进行6小时至8小时。作为引发剂，可以使用任何典型的引发剂，包括基于偶氮的聚合引发剂和/或过氧化物聚合引发剂，例如过氧化苯甲酰或过氧化乙酰。聚合可以通过本领域已知的典型方法进行，例如悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。

[固化剂混合物]

固化剂使(甲基)丙烯酸共聚物固化，并且可以帮助提高粘合膜的粘合强度并且确保粘合膜的玻璃化转变温度为-47℃至-40℃。

固化剂可以包括异氰酸酯固化剂和碳二亚胺固化剂的混合物。通过使用异氰酸酯固化剂和碳二亚胺固化剂的混合物，粘合膜可确保在25℃下的蠕变为100μm或更小，在25℃下的剥离强度为700gf/英寸或更大，同时当胶合膜在25℃下含有液态UV吸收剂时防止UV吸收剂渗出。

当仅使用异氰酸酯固化剂作为固化剂而不使用碳二亚胺固化剂时，由于粘合膜的内聚强度降低，因此粘合膜在25℃下可具有大于100μm的蠕变。当仅使用碳二亚胺固化剂作为固化剂而不使用异氰酸酯固化剂时，可能存在粘合剂的老化时间增加的问题。

如果除异氰酸酯固化剂和碳二亚胺固化剂的混合物以外，固化剂还含有不同类型的固化剂，则粘合膜无法实现以下性能：在25℃下，在15μm或更小的膜厚度下，蠕变为100μm或更小，且剥离强度为700gf/英寸或更大。

相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，异氰酸酯固化剂可以0.5重量份至20重量份，在一个实施方案中，0.5重量份至5重量份，例如0.5重量份至2重量份的量存在。在该范围内，粘合膜可以获得内聚强度和剥离强度之间的平衡。

相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，碳二亚胺固化剂可以0.01重量份至0.5重量份，在一个实施方案中，0.02重量份至0.2重量份的量存在。在该范围内，粘合膜可以获得内聚强度和剥离强度之间的平衡。

在固化剂的混合物中，相对于碳二亚胺固化剂，异氰酸酯固化剂可以过量的量存在。在一个实施方案中，异氰酸酯固化剂和碳二亚胺固化剂可以2:1至150:1，例如2:1至100:1(异氰酸酯固化剂:碳二亚胺固化剂)的重量比存在。在该范围内，可以获得优异的性能。

异氰酸酯固化剂可以包括芳族异氰酸酯或芳族异氰酸酯与多元醇化合物的加合物。通过使用这个，粘合膜在25℃下在15μm或更小的厚度下可具有100μm或更小的蠕变。当组合物中包含脂族异氰酸酯固化剂如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等时，粘合膜不能确保在25℃下为100μm或更小的蠕变。

异氰酸酯固化剂可包括二甲苯二异氰酸酯(XDI)，例如间二甲苯二异氰酸酯等，亚甲基双(苯基异氰酸酯)(MDI)，例如4,4'-亚甲基双(苯基异氰酸酯)等，萘二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯(TDI)或其多元醇改性的加合物中的至少一种。例如，异氰酸酯固化剂可包括TDI异氰酸酯固化剂的多元醇改性的加合物。

碳二亚胺固化剂可包括在分子中包含至少两个碳二亚胺基团(*-N＝C＝N-*，其中*是连接位点)的典型固化剂。在一个实施方案中，碳二亚胺固化剂可包括通过二异氰酸酯化合物的脱羧缩合反应获得的固化剂。二异氰酸酯化合物可包括二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲氧基二苯基甲烷二异氰酸酯等。

相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，固化剂可以0.5重量份至5重量份，在一个实施方案中，0.5重量份至3重量份的量存在。在该范围内，粘合膜可具有改善的加工性和良好的粘合强度。

[粘合促进剂]

粘合膜包含粘合促进剂。粘合促进剂可包括玻璃化转变温度为90℃或更大的芳族改性的萜烯树脂。通过使用这种粘合促进剂，在25℃下，在15μm或更小的膜厚度下，粘合膜可具有700gf/英寸或更大的剥离强度。

如果粘合促进剂具有90℃或更大的玻璃化转变温度，但除了芳族改性的萜烯树脂以外还含有不同类型的粘合促进剂，则粘合膜不能实现本发明的效果，并且由于与(甲基)丙烯酸共聚物的相容性差，可能具有增加的雾度。同样，如果粘合促进剂包含芳族改性的萜烯树脂，但玻璃化转变温度低于90℃，则粘合膜不能实现本发明的效果，并且由于与(甲基)丙烯酸共聚物的相容性差，可能具有增加的雾度。

在一个实施方案中，芳族改性的萜烯树脂可具有90℃至120℃的玻璃化转变温度，在一个实施方案中为90℃至110℃。在该范围内，即使在薄的厚度下，粘合膜也可以具有增加的剥离强度。

芳族改性的萜烯树脂可具有900或更大的重均分子量，在一个实施方案中，为900至2,000，例如900至1500。在该范围内，即使在薄的厚度下，粘合膜也可以具有增加的粘合强度。

粘合促进剂，例如芳族改性的萜烯树脂可以相对于100重量份的(甲基)丙烯酸类共聚物为1重量份至10重量份的量存在(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9或10重量份)，在一个实施方案中，为1重量份至5重量份。在该范围内，粘合膜可以具有提高的剥离强度和降低的雾度。

[硅烷偶联剂]

粘合剂组合物可以进一步包含硅烷偶联剂。硅烷偶联剂可以提高粘合膜相对于被粘物的粘合强度。硅烷偶联剂可包括本领域技术人员已知的典型硅烷偶联剂。例如，硅烷偶联剂可包括含环氧基的硅烷偶联剂，例如缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等，但不限于此。相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，硅烷偶联剂可以0.01重量份至5重量份，并且在一个实施方案中，0.05重量份至1重量份的量存在。在该范围内，粘合膜可具有改善的粘合强度。

[添加剂]

粘合剂组合物可以进一步包含添加剂。添加剂可以包括但不限于，反应抑制剂、粘合促进剂、触变剂、导电性赋予剂、颜色调节剂、稳定剂、抗静电剂、抗氧化剂和流平剂中的一种或更多种。

接下来，将描述根据实施方案的偏光板。

偏光板可以包括偏光器；和形成在偏光器的表面上的用于偏光板可的粘合膜，其中，粘合膜是根据本发明的实施方案的用于偏光板的粘合膜。

偏光器可以包括由聚乙烯醇树脂膜制成的偏光器。在一个实施方案中，偏光器可以包括通过用碘和二色性染料中的至少一种染色聚乙烯醇树脂膜而制造的基于聚乙烯醇的偏光器，或者可以是通过使聚乙烯醇树脂膜脱水而制造的基于多烯的偏光器。

在一个实施方案中，偏光器可以包括通过在机器方向上拉伸厚度为20μm至100μm的聚乙烯醇树脂膜至总拉伸比为2至10倍，优选为4至8倍而制备的偏光器。通常，偏光器的收缩可取决于制造过程期间的总拉伸比。可以通过单阶段拉伸或多阶段拉伸来进行拉伸，但不限于此。

在一个实施方案中，偏光器可具有5μm至30μm，并且在一个实施方案中，5μm至20μm的厚度。在该范围内，可以在偏光板中使用偏光器，并且可以实现偏光板的厚度减小。

在一个实施方案中，可以通过用于偏光板的粘合剂将第一保护层和第二保护层粘附至偏光器的两个表面。用于偏光板的粘合剂可以是本领域技术人员已知的典型粘合剂。

在一个实施方案中，第一保护层可包括保护膜或保护涂层。保护膜可以包括由光学透明树脂形成的膜。在一个实施方案中，树脂可以包括：包括无定形环状烯烃聚合物(COP)的环状聚烯烃树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的聚酯树脂、包括三乙酰纤维素(TAC)的纤维素酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、非环状聚烯烃树脂、聚芳酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚氯乙烯树脂和聚偏二氯乙烯树脂中的至少一种。在一个实施方案中，保护膜可以具有5μm至200μm的厚度，例如10μm至150μm。当与偏光器层压时，可以使用常规的粘结剂或粘合剂将第一保护层附接到偏光器。

在一个实施方案中，保护涂层可以是光学透明的，并且由包含光化辐射可固化的化合物和引发剂的光化辐射可固化的树脂组合物形成。在一个实施方案中，保护涂层可以具有5μm至200μm的厚度，例如5μm至20μm。在该范围内，可以在偏光板中使用保护涂层。

第二保护层可以形成在偏光器的下表面上和用于偏光板的粘合膜的上表面上，以支撑偏光器。

第二保护层可以与上述第一保护层相同或不同。在一个实施方案中，第二保护层可以具有上述在第一保护层中的厚度。

接下来，将描述根据实施方案的光学显示器。

光学显示器可以包括根据本发明的实施方案的偏光板。光学显示器可以包括有机发光显示器、柔性有机发光显示器等，但不限于此。

将参考一些实施例进一步详细地描述本发明。然而，应注意，提供这些实施例是为了说明的目的，而不应以任何方式解释为限制本发明。

实施例和比较实施例中使用的组分的细节如下。

(A)共聚物：通过使90wt％的丙烯酸正丁酯和10wt％的丙烯酸2-羟乙酯共聚而制备的重均分子量为1,600,000的(甲基)丙烯酸共聚物。

(B1)异氰酸酯固化剂：Coronate L(芳族二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物)

(B2)碳二亚胺固化剂：(V05S,Nisshinbo Chemical Inc.)

(B3)脂肪族二异氰酸酯固化剂：CK164,NCI

(C1)萜烯树脂：芳族改性的萜烯树脂(Dertophene 1510，DRT，玻璃化转变温度：100℃，重均分子量：1,000至1,500)。

(C2)萜烯树脂：芳族改性的萜烯树脂(CK500L，NCI，玻璃化转变温度：80℃，重均分子量：1,000)。

(C3)松香树脂：松香树脂(KE100，Arakwa，玻璃化转变温度：90℃)作为粘合促进剂。

(D1)UV吸收剂：Tinuvin 477(羟苯基三嗪，BASF，在25℃下为液态)

(D2)UV吸收剂：Tinuvin 384(羟苯基苯并三唑，在25℃下为液态)

(D3)UV吸收剂：Tinuvin 479(羟苯基三嗪，在25℃下为固态)

(E)硅烷偶联剂：3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷

实施例1

通过混合100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物(A)、0.5重量份的异氰酸酯固化剂(B1)、0.15重量份的碳二亚胺固化剂(B2)、2重量份的萜烯树脂(C1)、1重量份的UV吸收剂(D1)和以固体含量计为0.1重量份的硅烷偶联剂(E)，添加20重量份的甲基乙基酮，获得混合物并将该混合物在25℃下搅拌5分钟来制备用于粘合膜的组合物。然后，将制备的组合物涂布在PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)离型膜上至20μm的厚度，在110℃下干燥4分钟，并在35℃和45％RH下放置4天，从而制备具有12μm厚的粘合膜的粘合片材。

实施例2至实施例7

以与实施例1相同的方式制备各个粘合片材，不同之处在于如表1所列举的，改变组合物的各组分的含量和粘合膜的厚度。

比较实施例1和比较实施例7

以与实施例1相同的方式制备各个粘合片材，不同之处在于如表2所列举的，改变组合物的各组分的含量和/或粘合膜的厚度。在表2中，“-”表示不包括该组分。

通过以下方法评价在实施例和比较实施例中制备的粘合膜的物理性能，且结果示于表1和2中。

(1)剥离强度(单位：gf/英寸)：将实施例和比较实施例中制备的各个粘合膜切成150mm×25mm(长×宽)的尺寸。制备具有依次堆叠的三乙酰纤维素膜、偏光器和三乙酰纤维素膜的偏光板。然后，将粘合膜层压至偏光板的三乙酰纤维素膜上，并将粘合膜的另一侧粘附至玻璃板(无碱玻璃)上，然后使2kg的辊往复运动一次以制备试样。在制备试样之后20分钟测量剥离强度。使用质地分析仪，通过在25℃和65％RH下以300mm/min的剥离速度和180°的剥离角的条件从玻璃板上剥离偏光板来测量剥离强度。

(2)透光率(单位：％,@380nm)：对于在实施例和比较实施例中制备的粘合膜，使用UV分光光度计(V-650,JASCO Co.,Ltd.,Japan)测量透光率。

(3)耐久性：将各个偏光板(100mm×80mm)通过在实施例和比较实施例中制备的粘合膜附接到玻璃板上，并在4至5kg/cm²的压力下压缩以制备试样。

将一些试样在60℃和95％RH下放置500小时，以评估其耐热和耐湿可靠性(第一测试)。

将一些试样进行重复以下循环200次以评估热冲击性能(第二测试)：

按照以下顺序进行1个循环：将试样在-40℃下放置20分钟，在10分钟内将试样从-40℃加热到80℃，将试样在80℃下放置20分钟，并在1分钟内将试样从80℃冷却到-40℃。

通过肉眼观察第一和第二测试的两个试样，根据以下标准评估耐久性：

在第一和第二测试的任何试样中，粘合膜上没有气泡，且粘合膜和保护膜之间没有分层，被评为“OK”，在第一和第二测试的任何试样中出现轻微或明显气泡或分层，被评为“NG”。

(4)蠕变(单位：μm)：参考图1和图2，相对于用于偏光板的粘合膜测量蠕变。通过使用水基粘合剂顺序地层压三乙酰纤维素膜、PVA偏光器和三乙酰纤维素膜来制备偏光板。将在实施例和比较实施例中制备的粘合膜层压在偏光板的三乙酰纤维素膜的一侧上，然后切割成50mm×15mm(长×宽)的尺寸以获得其中层压了偏光板22和粘合膜21的试样23。然后，将试样23层压在无碱玻璃板20上以形成15mm×15mm(a×b)的层压面积。通过使用质地分析仪TA.XT Plus(负荷传感器5kg，EKO Instruments.)测量蠕变。当将试样在2250g的负荷下在25℃的恒温下放置1,000秒时，评估蠕变。

(5)粘合膜的玻璃化转变温度(单位：℃)：使用差示扫描量热计测量实施例和比较实施例中制备的粘合膜的玻璃化转变温度。

(6)UV吸收剂的渗出：通过肉眼观察实施例和比较实施例中制备的粘合膜，根据以下标准评估渗出：

如果粘合膜没有变得不透明，则认为没有渗出，并评价为“OK”。

如果粘合膜变得不透明，则认为发生渗出，并评价为“NG”。

表1

表2

如表1所示，根据本发明的用于偏光板的粘合膜即使在380nm的波长下也显示出低的透光率，没有UV吸收剂的渗出，并且确保700gf/英寸或更大的剥离强度和即使在15μm或更小的厚度下在25℃下为100μm或更小的蠕变的两个性能。

另一方面，如表2所示，比较实施例的粘合膜不能获得所有上述性能。

应该理解，尽管本文已经描述了一些示例性实施方案，但是本领域技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下做出各种修改、改变、变更和等同实施方案。