一种eva处理剂及其制备方法
技术领域
本发明属于加工制剂
技术领域
，特别涉及一种EVA处理剂及其制备方法。背景技术
乙烯-醋酸乙烯共聚物，简称EVA，是乙烯和醋酸共聚而成的。EVA的应用领域相当广泛，我国每年的市场消费量都在不断地增加，尤其在制鞋工业，被应用于中高档旅游鞋、登山鞋、拖鞋、凉鞋的鞋底和内饰材料中。
目前市面上存在的鞋子鞋底大多由EVA或橡胶材料制成，成本都较为可控，并且弹性、柔韧性能都可根据需要进行调节，基本已经满足人们的要求。鞋子制作过程中，需处理鞋材，提高鞋材与胶粘剂之间的附着力。但由于EVA是高聚物中的弱极性材料，与具有强极性的氯丁橡胶胶粘剂和聚氨酯胶粘剂之间没有较好的亲合力。广泛采用的处理方案是使用处理剂。处理剂是鞋材与胶粘剂之间的介质，可使非极性鞋材与极性的胶粘剂紧密贴合在一起。目前业内普遍采用丙烯酸等单体接枝改性SBS来合成EVA表面处理剂的方法来解决EVA材料的粘合问题，但其中使用了甲苯等溶剂，使用时易挥发，容易对环境造成污染且对操作人员的健康造成影响。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明目的是提供一种耐黄变性能佳、耐候性好，可免打粗、免照射的EVA处理剂。
本发明的另一目的是提供一种EVA处理剂的制备方法。
为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供一种EVA处理剂，包括以下质量份数组分：SBS 1-3份，EVA-265 5-10份，马来酸酐2-5份，过氧化二苯甲酰0.2-0.5份，交联剂0.5-1份，甲基丙烯酸羟乙酯0.5-1份，甲基丙烯酸甲酯8-15份，甲基环己烷5-10份，环己烷10-15份，丁酮20-25份，碳酸二甲酯10-15份，乙酸乙酯20-25份，防老剂0.1-0.3份，氯化聚乙烯0.5-1份，氯化橡胶0.5-1份，二丁基羟基甲苯2-5份。
进一步地，所述EVA处理剂包括以下质量份数组分：SBS 1份，EVA-265 5份，马来酸酐2份，过氧化二苯甲酰0.2份，交联剂0.5份，甲基丙烯酸羟乙酯0.5份，甲基丙烯酸甲酯8份，甲基环己烷5份，环己烷10份，丁酮20份，碳酸二甲酯10份，乙酸乙酯20份，防老剂0.1份，氯化聚乙烯0.5份，氯化橡胶0.5份，二丁基羟基甲苯2份。
进一步地，所述SBS为丁苯橡胶，使用韩国LG 411H，本领域技术人员可根据需要选择同类型产品。
进一步地，所述交联剂为KH-560。
进一步地，所述防老剂为BHT。
氯化聚乙烯能够提高所得EVA处理剂的裁破度；氯化橡胶能够提高所得EVA处理剂的提高渗透性；二丁基羟基甲苯的使用，能够使产品抗老化性能更优，并增加储存期。甲基丙烯酸甲酯、碳酸二甲酯的加入对以上三种的效果均有提高作用。
进一步地，所述EVA处理剂制备方法包括以下步骤：
A、将甲基环己烷和环己烷混合，搅拌均匀，加入SBS、EVA-265和马来酸酐搅拌，开始加温并充氮气保护至反应完毕；
B、待完全溶解完毕，内温达到80℃时加入甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯混合，搅拌均匀；
C、待内温达到80℃－85℃将过氧化二苯甲酰、碳酸二甲酯加入至乙酸乙酯中搅拌溶解，加入步骤B所得混合物中，并加入交联剂，搅拌混合均匀后恒温85℃－90℃开始反应4h后降温终止反应；
D、内温降至50℃以下加入防老剂，搅拌混合；
E、将氯化聚乙烯、氯化橡胶、二丁基羟基甲苯加入丁酮中混合溶解，后加至步骤D所得混合物中，继续搅拌，所得产物为本发明的EVA处理剂。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、本发明的EVA处理剂对各类EVA处理效果佳，耐黄变性能佳、耐候性好。
2、本发明的EVA处理剂对各类EVA均有很好的处理效果，一般材质可免打粗、免照射。
3、本发明的EVA处理剂无三苯处理剂，且渗透性能更优，抗老化性能更优。
具体实施方式
以下通过具体较佳实施例结合效果试验例对本发明作进一步详细说明，但本发明并不仅限于以下的实施例。
本发明公开了一种EVA处理剂，包括以下质量份数组分：
SBS 1-3份，EVA-265 5-10份，马来酸酐2-5份，过氧化二苯甲酰0.2-0.5份，交联剂0.5-1份，甲基丙烯酸羟乙酯0.5-1份，甲基丙烯酸甲酯8-15份，甲基环己烷5-10份，环己烷10-15份，丁酮20-25份，碳酸二甲酯10-15份，乙酸乙酯20-25份，防老剂0.1-0.3份，氯化聚乙烯0.5-1份，氯化橡胶0.5-1份，二丁基羟基甲苯2-5份。
所述SBS为丁苯橡胶，使用韩国LG 411H。所述交联剂为KH-560；所述防老剂为BHT。所述氯化聚乙烯购自日本东洋坊。氯化橡胶为拜耳S-20。二丁基羟基甲苯购自德国赢创。
上述EVA处理剂的制备方法，包括以下步骤：
A、将甲基环己烷和环己烷混合，搅拌均匀，加入SBS、EVA-265和马来酸酐搅拌，开始加温并充氮气保护至反应完毕；
B、待完全溶解完毕，内温达到80℃时加入甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯混合，搅拌均匀；
C、待内温达到80℃－85℃将过氧化二苯甲酰、碳酸二甲酯加入至乙酸乙酯中搅拌溶解，加入步骤B所得混合物中，并加入交联剂，搅拌混合均匀后恒温85℃－90℃开始反应4h后降温终止反应；
D、内温降至50℃以下加入防老剂，搅拌混合；
E、将氯化聚乙烯、氯化橡胶、二丁基羟基甲苯加入丁酮中混合溶解，后加至步骤D所得混合物中，继续搅拌，所得产物为本发明的EVA处理剂。
现结具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1-3和对比例1-5
实施例1-3和对比例1-5按以下表1所示质量份数的组分配制。
表1实施例1-3和对比例1-5组分配比
实施例1
一种EVA处理剂，按照如下制备方法制备，以下份数为质量份数：
A、将5份甲基环己烷和10份环己烷混合，搅拌均匀，加入1份SBS、5份EVA-265和2份马来酸酐搅拌，开始加温并充氮气保护至反应完毕；
B、待完全溶解完毕，内温达到80℃时加入0.5份甲基丙烯酸羟乙酯、8份甲基丙烯酸甲酯混合，搅拌均匀；
C、待内温达到80℃－85℃将0.2份过氧化二苯甲酰、10份碳酸二甲酯加入至20份乙酸乙酯中搅拌溶解，加入步骤B所得混合物中，并加入0.5份KH-560，搅拌混合均匀后恒温85℃－90℃开始反应4h后降温终止反应；
D、内温降至50℃以下加入0.1份BHT，搅拌混合；
E、将0.5份氯化聚乙烯、0.5份拜耳S-20、2份二丁基羟基甲苯加入20份丁酮中混合溶解，后加至步骤D所得混合物中，继续搅拌，所得产物为本发明的EVA处理剂。
实施例2
一种EVA处理剂，按照如下制备方法制备，以下份数为质量份数：
A、将8份甲基环己烷和12份环己烷混合，搅拌均匀，加入2份SBS、8份EVA-265和3.5份马来酸酐搅拌，开始加温并充氮气保护至反应完毕；
B、待完全溶解完毕，内温达到80℃时加入0.8份甲基丙烯酸羟乙酯、10份甲基丙烯酸甲酯混合，搅拌均匀；
C、待内温达到80℃－85℃将0.35份过氧化二苯甲酰、13份碳酸二甲酯加入至22份乙酸乙酯中搅拌溶解，加入步骤B所得混合物中，并加入0.8份KH-560，搅拌混合均匀后恒温85℃－90℃开始反应4h后降温终止反应；
D、内温降至50℃以下加入0.2份BHT，搅拌混合；
E、将0.8份氯化聚乙烯、0.8份拜耳S-20、3.5份二丁基羟基甲苯加入22份丁酮中混合溶解，后加至步骤D所得混合物中，继续搅拌，所得产物为本发明的EVA处理剂。
实施例3
一种EVA处理剂，按照如下制备方法制备，以下份数为质量份数：
A、将10份甲基环己烷和15份环己烷混合，搅拌均匀，加入3份SBS、10份EVA-265和5份马来酸酐搅拌，开始加温并充氮气保护至反应完毕；
B、待完全溶解完毕，内温达到80℃时加入1份甲基丙烯酸羟乙酯、15份甲基丙烯酸甲酯混合，搅拌均匀；
C、待内温达到80℃－85℃将0.5份过氧化二苯甲酰、15份碳酸二甲酯加入至25份乙酸乙酯中搅拌溶解，加入步骤B所得混合物中，并加入1份KH-560，搅拌混合均匀后恒温85℃－90℃开始反应4h后降温终止反应；
D、内温降至50℃以下加入0.3份BHT，搅拌混合；
E、将1份氯化聚乙烯、1份拜耳S-20、5份二丁基羟基甲苯加入25份丁酮中混合溶解，后加至步骤D所得混合物中，继续搅拌，所得产物为本发明的EVA处理剂。
对比例1
一种EVA处理剂，按照如下制备方法制备，以下份数为质量份数：
A、将5份甲基环己烷和10份环己烷混合，搅拌均匀，加入1份SBS、5份EVA-265和2份马来酸酐搅拌，开始加温并充氮气保护至反应完毕；
B、待完全溶解完毕，内温达到80℃时加入0.5份甲基丙烯酸羟乙酯、8份甲基丙烯酸甲酯混合，搅拌均匀；
C、待内温达到80℃－85℃将0.2份过氧化二苯甲酰、10份碳酸二甲酯加入至20份乙酸乙酯中搅拌溶解，加入步骤B所得混合物中，并加入0.5份KH-560，搅拌混合均匀后恒温85℃－90℃开始反应4h后降温终止反应；
D、内温降至50℃以下加入0.1份BHT，搅拌混合；
E、将0.5份拜耳S-20、2份二丁基羟基甲苯加入20份丁酮中混合溶解，后加至步骤D所得混合物中，继续搅拌，所得产物为本发明的EVA处理剂。
对比例2
一种EVA处理剂，按照如下制备方法制备，以下份数为质量份数：
A、将5份甲基环己烷和10份环己烷混合，搅拌均匀，加入1份SBS、5份EVA-265和2份马来酸酐搅拌，开始加温并充氮气保护至反应完毕；
B、待完全溶解完毕，内温达到80℃时加入0.5份甲基丙烯酸羟乙酯、8份甲基丙烯酸甲酯混合，搅拌均匀；
C、待内温达到80℃－85℃将0.2份过氧化二苯甲酰、10份碳酸二甲酯加入至20份乙酸乙酯中搅拌溶解，加入步骤B所得混合物中，并加入0.5份KH-560，搅拌混合均匀后恒温85℃－90℃开始反应4h后降温终止反应；
D、内温降至50℃以下加入0.1份BHT，搅拌混合；
E、将0.5份氯化聚乙烯、2份二丁基羟基甲苯加入20份丁酮中混合溶解，后加至步骤D所得混合物中，继续搅拌，所得产物为本发明的EVA处理剂。
对比例3
一种EVA处理剂，按照如下制备方法制备，以下份数为质量份数：
A、将5份甲基环己烷和10份环己烷混合，搅拌均匀，加入1份SBS、5份EVA-265和2份马来酸酐搅拌，开始加温并充氮气保护至反应完毕；
B、待完全溶解完毕，内温达到80℃时加入0.5份甲基丙烯酸羟乙酯、8份甲基丙烯酸甲酯混合，搅拌均匀；
C、待内温达到80℃－85℃将0.2份过氧化二苯甲酰、10份碳酸二甲酯加入至20份乙酸乙酯中搅拌溶解，加入步骤B所得混合物中，并加入0.5份KH-560，搅拌混合均匀后恒温85℃－90℃开始反应4h后降温终止反应；
D、内温降至50℃以下加入0.1份BHT，搅拌混合；
E、将0.5份氯化聚乙烯、0.5份拜耳S-20加入20份丁酮中混合溶解，后加至步骤D所得混合物中，继续搅拌，所得产物为本发明的EVA处理剂。
对比例4
一种EVA处理剂，按照如下制备方法制备，以下份数为质量份数：
A、将5份甲基环己烷和10份环己烷混合，搅拌均匀，加入1份SBS、5份EVA-265和2份马来酸酐搅拌，开始加温并充氮气保护至反应完毕；
B、待完全溶解完毕，内温达到80℃时加入0.5份甲基丙烯酸羟乙酯混合，搅拌均匀；
C、待内温达到80℃－85℃将0.2份过氧化二苯甲酰、10份碳酸二甲酯加入至20份乙酸乙酯中搅拌溶解，加入步骤B所得混合物中，并加入0.5份KH-560，搅拌混合均匀后恒温85℃－90℃开始反应4h后降温终止反应；
D、内温降至50℃以下加入0.1份BHT，搅拌混合；
E、将0.5份氯化聚乙烯、0.5份拜耳S-20、2份二丁基羟基甲苯加入20份丁酮中混合溶解，后加至步骤D所得混合物中，继续搅拌，所得产物为本发明的EVA处理剂。
对比例5
一种EVA处理剂，按照如下制备方法制备，以下份数为质量份数：
A、将5份甲基环己烷和10份环己烷混合，搅拌均匀，加入1份SBS、5份EVA-265和2份马来酸酐搅拌，开始加温并充氮气保护至反应完毕；
B、待完全溶解完毕，内温达到80℃时加入0.5份甲基丙烯酸羟乙酯、8份甲基丙烯酸甲酯混合，搅拌均匀；
C、待内温达到80℃－85℃将0.2份过氧化二苯甲酰加入至20份乙酸乙酯中搅拌溶解，加入步骤B所得混合物中，并加入0.5份KH-560，搅拌混合均匀后恒温85℃－90℃开始反应4h后降温终止反应；
D、内温降至50℃以下加入0.1份BHT，搅拌混合；
E、将0.5份氯化聚乙烯、0.5份拜耳S-20、2份二丁基羟基甲苯加入20份丁酮中混合溶解，后加至步骤D所得混合物中，继续搅拌，所得产物为本发明的EVA处理剂。
对比例6
一种EVA处理剂，按照如下制备方法制备，以下份数为质量份数：
A、将300份甲基环己烷和350份环己烷混合，搅拌均匀，加入80份SBS、50份EVA-265和15份马来酸酐搅拌，开始加温并充氮气保护至反应完毕；
B、待完全溶解完毕，内温达到80℃时加入53份甲基丙烯酸羟乙酯混合，搅拌均匀；
C、待内温达到80℃－85℃将2份过氧化二苯甲酰加入至680份乙酸乙酯中搅拌溶解，加入步骤B所得混合物中，并加入0.55份KH-560，搅拌混合均匀后恒温85℃－90℃开始反应4h后降温终止反应；
D、内温降至50℃以下加入3份BHT，搅拌混合，所得产物为本发明的EVA处理剂。
效果试验例
使用实施例1-3、对比例1-6分别对同一种类、同一质量的EVA进行处理，得样品1-3和对比样品1-6，检测以下性能。
1、耐黄变性能
根据耐黄性测试标准HG/T3689-2014中的A法，由浅色或者白色制品在太阳光长时间照射下容易发生颜色变黄现象，以太阳灯及加热控温装置模拟自然的环境，选用灯泡功率为300W，24h内观测样品表面颜色发生的变化，确定样品的变色程度，从而判定材料在太阳光辐射下耐黄变的能力。
根据耐黄性测试标准HG/T3689-2014中的B法，由浅色或者白色制品在紫外线长时间照射下容易发生颜色变黄现象，以紫外线照射样品，选用紫外线灯管功率为30W，4h内观测样品表面颜色发生的变化，确定样品的变色程度，从而判定材料在紫外线辐射下耐黄变的能力。
结果如下表2所示。
表2耐黄变性能测试结果
由表2数据可以看出，实施例1-3所得EVA处理剂，通过加入氯化聚乙烯、氯化橡胶、二丁基羟基甲苯，能够提高所得产品的耐黄变性能，分别在高温处理和紫外光处理后能够稳定保持产品的耐黄变能力。由对比例1-3可以看出，氯化聚乙烯、氯化橡胶、二丁基羟基甲苯三者的加入分别对所得产品的耐黄变性能有提高作用。而对比例4-5中可以看出，甲基丙烯酸甲酯、碳酸二甲酯对氯化聚乙烯、氯化橡胶、二丁基羟基甲苯三者的耐黄变性能提高存在助力作用，所得EVA处理剂产品性能优于现有市售产品。
2、免打粗、免照射
样品1-3和对比样品1-6的打粗、照射需求情况如下表3所示。
表3打粗、照射需求情况
本发明所得EVA材料可以不打粗直接处理即可。
3、抗老化性能
采用70℃、95％相对条件湿度老化720小时，评价处理后外观变化、断裂强度，结果如下表4所示。
表4抗老化性能测试结果
由表4数据可以看出，实施例1-3所得EVA处理剂，通过加入氯化聚乙烯、氯化橡胶、二丁基羟基甲苯，能够提高所得产品的抗老化性能，在高温和高湿度条件下能够稳定保持产品的性能。由对比例1-3可以看出，氯化聚乙烯、氯化橡胶、二丁基羟基甲苯三者的加入分别对所得产品的抗老化性能、断裂强度有提高作用。
而对比例4-5中可以看出，甲基丙烯酸甲酯、碳酸二甲酯对氯化聚乙烯、氯化橡胶、二丁基羟基甲苯三者的性能提高存在助力作用，本发明所得EVA处理剂产品性能优于现有市售产品。
本发明并不局限于上述实施方式，如果对本发明的各种改动或变型不脱离本发明的精神和范围，倘若这些改动和变型属于本发明的权利要求和等同技术范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变动。
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