新型血清分离胶用树脂、血清分离胶及它们的制备方法
技术领域
本发明属于高分子聚合物制备
技术领域
，具体涉及一种新型血清分离胶用树脂、血清分离胶及它们的制备方法。背景技术
血清分离胶是一种粘性流体，其结构中含有大量氢键，由于氢键的缔合作用形成网状结构。在离心力的作用下，网状结构被破坏，变成粘度低的流体。当离心力消失之后又重新形成网状结构.恢复成粘度高的流体.这种性质被称为触变性。利用这一特性可制成一种血清分离胶。当分离胶与凝固后的血液在同一试管中离心时，分离胶便在血清和血块之间形成胶状的隔离层将血清和血块隔开。从而提高了血清的收得率，并在原状态下保存血清，简化了临床检验过程，提高了工作效率。
但目前国内的血清分离胶存在一定的产品缺陷，如析相、低温流动性、低温反转性、耐老化反转性等有设计缺陷，因此亟需研发一种血清分离胶，使其产品性能相当或者优于进口产品，以获取市场，拓展国内外市场。
发明内容
本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种新型血清分离胶用树脂、血清分离胶及它们的制备方法。
根据本发明的一个方面，提出了一种血清分离胶用树脂，所述血清分离胶用树脂由包括以下的原料制成：丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯、2-巯基乙醇、乙酸丁酯、触变剂、引发剂和改性纳米二氧化钛，所述触变剂为2-甲基-2-丙烯酸、2-丙烯腈和2-丙烯酸丁酯的共聚物，所述改性纳米二氧化钛为经过有机表面改性的纳米二氧化钛。触变剂的作用主要是增加树脂的粘度。改性纳米二氧化钛作为疏水剂，能够让树脂高分子聚合结构疏水性更好，能够提高产品的油滴等性能指标，改性纳米二氧化钛可以采用硅烷偶联剂进行表面处理，使表面吸附有机物而改变表面物理性质和化学性质。
在本发明的一些实施方式中，所述引发剂为过氧化苯甲酰叔丁脂。
在本发明的一些实施方式中，所述原料按以下重量份计：丙烯酸羟乙酯85-115份、丙烯酸丁酯4-8份、2-巯基乙醇6-11份、乙酸丁酯90-130份、触变剂2-5份、引发剂2-5份和改性纳米二氧化钛2-4份。
本发明还提出所述血清分离胶用树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)将部分丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯、2-巯基乙醇、乙酸丁酯和触变剂混合得到预混料A，将剩下的丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯、2-巯基乙醇、触变剂和部分引发剂混合得到预混料B，将剩下的引发剂和部分乙酸丁酯混合得到预混料C，将改性纳米二氧化钛和剩下的乙酸丁酯混合得到预混料D；
2)加热预混料A，向预混料A中滴加预混料B，再保温反应；
3)向步骤2)的反应液中补滴预混料C，再保温反应；
4)向步骤3)的反应液中加入预混料D，再升温蒸馏，即得所述血清分离胶用树脂。
在本发明的一些实施方式中，步骤1)中，按重量份计，所述预混料A由丙烯酸羟乙酯9-12份、丙烯酸丁酯2-4份、2-巯基乙醇2-4份、乙酸丁酯80-100份和触变剂2-4份组成，所述预混料B由丙烯酸羟乙酯80-100份、丙烯酸丁酯2-4份、2-巯基乙醇4-7份、引发剂2-4份和触变剂0.1-1份组成，所述预混料C由引发剂0.5-1份和乙酸丁酯5-15份组成，所述预混料D由改性纳米二氧化钛2-4份和乙酸丁酯5-15份组成。
在本发明的一些实施方式中，步骤2)中，所述加热的温度为112-117℃；优选的，步骤2)中，在1-4h内滴加完预混料B，所述保温反应的温度为120-125℃，保温反应的时间为0.5-2h。
在本发明的一些实施方式中，步骤3)中，在10-30min内补滴完预混料C，所述保温反应的温度为120-125℃，保温反应的时间为2-4h。
在本发明的一些实施方式中，步骤4)中，所述蒸馏是在195±3℃下减压蒸馏4-5h，压力为-0.098Mpa。设定195℃减压蒸馏是为了尽可能除掉残留溶剂，降低体系中乙酸丁酯对产品的影响，乙酸丁酯残留会导致最终产品测试指标不准确，对产品的性能指标也有一定影响，如流动性。
在本发明的一些实施方式中，步骤4)中，所述升温采用梯度升温方式，具体过程如下：常压126-127℃蒸馏3.5-4h后，开始梯度升温至160±3℃，170±3℃，185±3℃，升温至185±3℃后开启真空减压蒸馏，再逐步升温至195±3℃后，保温4-5h。如果一下连续升温过高，存在减压蒸馏时冲釜进冷凝管的风险，因此采用梯度升温，提高安全性。
本发明还提出一种血清分离胶，按重量份计，包括权利要求1或2所述的血清分离胶用树脂900-1100份、气相二氧化硅15-25份和触变剂40-50份。
在本发明的一些实施方式中，所述触变剂为三乙醇胺。与其他触变剂相比，三乙醇胺作为触变剂能够进一步提升产品性能，如流动性和粘度。
本发明还提出所述血清分离胶的制备方法，包括以下步骤：
1)血清分离胶用树脂先与气相二氧化硅在真空下搅拌混合，再加入触变剂继续真空搅拌；
2)将步骤1)搅拌均匀的物料在密闭容器内抽真空，静置脱泡，即得所述血清分离胶。该步骤中，利用气泡在真空下膨胀的原理，使胶内气体膨胀上浮，直至胶体的表面破裂，达到脱泡的目的。
在本发明的一些实施方式中，步骤1)中，搅拌的温度≤40℃；优选的，步骤2)中，所述静置的时间＞12h。
在本发明的一些实施方式中，步骤2)中，所述抽真空的真空度为-0.098Mpa。
根据本发明的一种优选的实施方式，至少具有以下有益效果：
1、本发明的血清分离胶用树脂加入触变剂和改性纳米二氧化钛，综合提高了分离胶产品的离心性能、流动性和疏水性，进而改善了产品的夹血情况、油滴概率和拉丝情况等临床使用性能。
2、本发明制备的血清分离胶具有良好的反转性，在低温下容易形成较好的隔离层；分离胶的油滴发生的风险低，血清质量良好，分离胶能够起到良好隔离血清效果；在高温下55℃不容易发生分离胶析出现象，进而采血管即使在运输过程中有倒置过来，采血管内也不容易出现分离胶析出现象；血清分离胶的临床效果和检测值，与日本进口分离胶一致无差异，即产品性能相当于进口产品，有利于拓展国内外市场。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例制备了一种血清分离胶用树脂，其物料配比如表1所示：
表1
其中，改性纳米二氧化钛的来源为湖南何记化工科技有限公司HJB-516B改性二氧化钛。
血清分离胶用树脂的具体制备过程如下：
1)将预混料A投入反应釜中，升温至115℃，在常压状态下，滴加预混料B，4小时内滴加完毕，保持温度124℃反应1h；
2)补滴：补滴预混料C，滴加温度控制在124℃，20分钟内滴加完毕，补滴完后，控制温度在124℃，保温3h。
3)蒸馏：蒸馏前将预混料D一次性加入，开始升温，常压126℃蒸馏3.5-4h后，开始梯度升温至160℃，170℃，185℃，升温至185℃后开启真空减压蒸馏，再逐步升温至195±3℃后，保温4.5h，结束蒸馏后降温至120℃以下，得到血清分离胶用树脂，从釜底部放出树脂并盛装，转移到调和区用于调和分离胶。
本实施例还制备了一种血清分离胶，其物料配比如表2所示：
表2
血清分离胶的具体制备过程如下：
1)调和：向上述制得的血清分离胶用树脂中加入气相二氧化硅，在动力混合机上，真空及冷却的条件下分散均匀，再加入触变剂，分散均匀，搅拌温度控制在40℃以下；
2)真空脱泡：将搅拌好的分离胶在密闭容器内抽到高真空，静置12h脱泡，即得血清分离胶。
表3为实施例1的血清分离胶与日本进口分离胶(厂家：日本积水)的性能对比情况。
表3
离心力/可翻转率：分离胶管在低温10℃用相对应的离心力测试分离胶可翻转率。
油滴概率：在常温下进行临床采血在血液标本采集30min后离心，离心条件1600xg*5min。
从表3可以看出，综合各方面性能，认为实施例1血清分离胶的整体性能与日本进口分离胶相当。
上面对本发明实施例作了详细说明，但是本发明不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。此外，在不冲突的情况下，本发明的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
