含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体、邻苯二甲腈树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于邻苯二甲腈树脂
技术领域
，涉及邻苯二甲腈单体、邻苯二甲腈树脂及其制备方法。背景技术
邻苯二甲腈树脂作为一种高性能热固性树脂，最早由美国海军实验基地开发，其具有优异的热稳定性、热机械性能、高玻璃化温度、低吸水率和优异阻燃性能。这些性能使得邻苯二甲腈树脂在复合材料、航空航天、航海船舶、电子封装等领域具有广泛的应用前景。
研究表明纯的邻苯二甲腈单体由于其分子结构刚性和低反应活性等因素使其在280℃的高温下处理近百小时也难以发生交联固化形成邻苯二甲腈树脂，这大大限制邻苯二甲腈树脂的加工和应用。研究者发现有机胺、酚、有机酸、铵盐及金属盐等活性氢化合物能够加快邻苯二甲腈单体的固化。但是有机胺或酚固化剂大多为小分子化合物，在固化过程中易于挥发，往往造成材料内部产生孔洞等缺陷；金属盐固化剂难以和邻苯二甲腈单体形成分子级分散且高温下金属极易氧化从而影响材料的最终性能。而且纯的邻苯二甲腈单体往往表现出较高的熔点，如双酚A型邻苯二甲腈单体熔点高达192℃，间苯酚型邻苯二甲腈熔点183℃，这不利于邻苯二甲腈单体的熔融流动和固化加工。
研究人员通过对纯的邻苯二甲腈单体进行改进，即在邻苯二甲腈单体中引入特殊烷基、羟基或氨基等基团，使得邻苯二甲腈单体具有一定的自催化特性，减少了固化剂的使用量。但是改进后的邻苯二甲腈单体熔点仍然较高，如间氨基酚型邻苯二甲腈熔点为175℃，双酚F型邻苯二甲腈熔点为197℃，其可加工性仍有待改进。
因此，设计合成具有低熔点，优异的耐热和热稳定性且具有自催化特性的新型结构的高性能邻苯二甲腈单体，仍是是该领域关注的热点。
此外，电子器件朝着小型化、功能化和轻型化的发展，开发具有优异介电性能的耐高温材料受到人们关注。然而传统邻苯二甲腈树脂介电性能较差，不能较好地应用于功能树脂材料领域。
发明内容
本发明目的旨在针对传统邻苯二甲腈单体难以固化以及固化所得邻苯二甲腈树脂介电性能不理想的技术问题，提供含派瑞林结构的自催化邻苯二甲腈单体及其制备方法，以及含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂及其制备方法。
本发明所述含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，其结构式如下：
上述含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，含有派瑞林结构(其中苯环和烷基链上可连接各种化学基团)。派瑞林(Parylene)为聚对二甲苯及其衍生物的统称，它是一种具有优异电绝缘性、耐化学腐蚀性且可均匀涂覆的特种高分子材料。派瑞林具有优异的介电性能，在航空航天、军事电子、微电子、半导体领域具有广泛的应用。传统派瑞林的加工方式主要采用真空气相沉积，然而真空气相沉积设备昂贵、加工工艺复杂，单体利用效率低且该加工方法对基材表面的洁净度和表面能具有严格要求，产品具有较高成本。本发明将派瑞林结构引入邻苯二甲腈单体中，不仅使得单体熔点降低，并具有优异的自催化性能和优异的热稳定性，而且其中派瑞林结构单元在加热固化过程中也能发生开环反应，所形成的聚合物邻苯二甲腈树脂具有优异介电性能，扩大了其应用领域。另外，该邻苯二甲腈单体还可以作为固化剂，与常用的二元芳胺或酚类固化剂相比，其分子结构与传统邻苯二甲腈单体的分子结构差异更小，能实现更好的共混效果。
本发明所述含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体的制备方法，步骤如下：
(1)将含派瑞林结构酚类化合物、硝基邻苯二甲腈和碱性催化剂于有机溶剂中混合均匀得到用于反应的混合液；所述含派瑞林结构酚类化合物、硝基邻苯二甲腈、碱性催化剂的摩尔比为1:1～2:1.25～2.5；
(2)在氮气或惰性气体保护下，将步骤(1)所得用于反应的混合液于60～80℃搅拌反应6～10小时，然后将所得反应液冷却至室温之后倒入水中析出沉淀，得含沉淀的液体；
(3)将步骤(2)所得含沉淀的液体调节pH值至中性，再经抽滤、洗涤、干燥，即得到含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体。
上述步骤(1)中，所述派瑞林结构酚类化合物的结构式如下：
上述步骤(1)中，所述硝基邻苯二甲腈为4-硝基邻苯二甲腈或3-硝基邻苯二甲腈。
上述步骤(1)中，所述碱性催化剂为无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾等中的一种。
上述步骤(1)中，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的一种。有机溶剂按照每摩尔派瑞林结构酚类化合物需要1.9～2.7L有机溶剂计量。
上述步骤(2)中，所述惰性气体为氦气、氖气、氩气或氙气。
上述步骤(2)中，用于使反应所得反应液析出沉淀的水没有严格要求，可以为自来水、去离子水或蒸馏水，优先选用室温条件的去离子水，按照每100毫升反应液使用约8～12倍体积的去离子水计量。
本发明所述含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂的制备方法，有以下两种，它们属于一个总的发明构思。
1、以含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体为原料制备邻苯二甲腈树脂
该方法将含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体熔融并排除气泡后，于230～390℃进行阶梯升温固化反应12～30h，即得到含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂。
上述方法中，所述含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体在真空条件下于140～200℃熔融并排除气泡；一般观察至无气泡排出即可，时间约为15～25min。
上述方法中，阶梯升温固化程序为：
230℃≤T≤240℃下保温2～5h；
260℃≤T≤270℃下保温2～5h；
290℃≤T≤300℃下保温2～5h；
320℃≤T≤330℃下保温2～5h；
340℃≤T≤360℃下保温2～5h；
370℃≤T≤390℃下保温2～5h。
2、以含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体和传统邻苯二甲腈单体为原料制备邻苯二甲腈树脂
该方法将含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体和传统邻苯二甲腈单体混合均匀，之后将所得混合物料熔融并排除气泡，再于230～390℃进行阶梯升温固化反应12～30h，即得到含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂；所述含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体为传统邻苯二甲腈单体质量的10％～90％。
上述方法中，所述传统邻苯二甲腈单体结构为：其中R基团为
上述方法中，含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体和传统邻苯二甲腈单体的混合物料在真空条件下于140～200℃熔融并排除气泡；一般观察至无气泡排出即可，时间约为15～25min。
上述方法中，阶梯升温固化程序为：
230℃≤T≤240℃下保温2～5h；
260℃≤T≤270℃下保温2～5h；
290℃≤T≤300℃下保温2～5h；
320℃≤T≤330℃下保温2～5h；
340℃≤T≤360℃下保温2～5h；
370℃≤T≤390℃下保温2～5h。
本发明所述含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂，由上述两种方法制备而成。
本发明所述含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体、邻苯二甲腈树脂及其制备方法具有以下有益效果：
(1)本发明以含派瑞林结构酚类化合物、硝基邻苯二甲腈为原料，在碱性催化剂作用下反应得到含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，首次将派瑞林结构引入了邻苯二甲腈结构中，所制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体具有自催化效果，能够在升温固化过程中有效固化成型，从而避免了因使用小分子固化剂挥发导致的树脂缺陷。
(2)本发明所提供的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，所引入的派瑞林结构中的苯环和脂肪链结构可通过化学反应连接各种化学基团，所衍生的派瑞林结构千变万化，因此增强了邻苯二甲腈单体结构的可设计性。
(3)本发明所提供的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，可作为传统邻苯二甲腈单体的固化剂，由于其与传统邻苯二甲腈单体的分子结构差异较小，因此能够实现更好的共混效果。
(4)本发明所提供的含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂，在氮气氛围下具有较高的热分解温度(T5％)和较高的残炭率，因此其显示出优异的热性能。
(5)本发明所提供的含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂，因其所含派瑞林结构，从而使邻苯二甲腈树脂表现出优异的介电性能，能够扩展邻苯二甲腈树脂在航空航天、军事电子、微电子、半导体等领域的应用。
(6)本发明所提供的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，同时也是派瑞林结构的衍生单体，由于其熔点只有130℃左右，可采用热加工成型，因此相比于传统派瑞林结构的真空气相沉积加工方法所需的昂贵真空气相沉积设备和严格苛刻的加工条件，此类衍生单体加工更加简单方便且成本更低。
(7)本发明所提供的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体和邻苯二甲腈树脂的制备方法工艺简单，原料易于获取，有利于工业化生产。
附图说明
图1为实施例1所制备的含派瑞林结构邻苯二甲腈单体的核磁氢谱谱图。
图2为实施例1所制备的含派瑞林结构邻苯二甲腈单体的DSC谱图。
图3为实施例1所制备的含派瑞林结构邻苯二甲腈单体的氮气氛围TGA曲线。
图4为实施例1所制备的含派瑞林结构邻苯二甲腈树脂的氮气氛围TGA曲线。
图5为实施例1所制备的含派瑞林结构邻苯二甲腈树脂的介电常数和介电损耗曲线。
具体实施方式
以下通过实施例并结合附图对本发明的技术方案作进一步的说明。
实施例1
1、制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体
本实施例以含派瑞林结构酚类化合物1(简称化合物1：其合成过程参考文献：Photochromism of novel chromenes constrained to be part of[2.2]paracyclophane:remarkable‘phane’effects on the colored o-quinonoidintermediates(DOI:10.1039/c2nj40575j))和4-硝基邻苯二甲腈为原料、以无水磷酸钾为催化剂制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，合成路线如下：
制备步骤如下：
(1)向反应器中加入10g(44.58mmol)化合物1、7.72g(44.58mmol)4-硝基邻苯二甲腈和7.70g(55.73mmol)无水碳酸钾，再加入84mLDMSO，混合均匀得到用于反应的混合液；
(2)在氮气保护下，将用于反应的混合液加热至80℃，于磁力搅拌条件下反应6h；然后将所得反应液冷却至室温之后倒入1L室温去离子水中析出沉淀，得含沉淀的液体；
(3)将含沉淀的液体用浓度1mol/L的稀盐酸调节pH值至7，然后经减压抽滤得到沉淀，再用去离子水对沉淀清洗至滤液澄清透明，最后将清洗后的沉淀于80℃下真空干燥24h，即得到含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，产率为75％。
2、制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂
将上述方法制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体粉末装于铝箔模具中，在真空烘箱中加热至140℃熔融并在该温度下真空脱除气泡20min，然后转移至马弗炉中按照230℃保温5h、270℃保温5h、300℃保温3h、325℃保温3h、350℃保温3h、375℃保温5h的阶梯升温程序完成固化，最后随炉冷却至室温得到含派瑞林结构邻苯二甲腈固化树脂。
对实施例1制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体进行核磁氢谱分析，分析结果如图1所示，从图分析，δ＝8.03(d,J＝8.8Hz,1H),7.77(d,J＝2.6Hz,1H),7.29(dd,J＝8.8,2.6Hz,1H),7.06(dd,J＝7.8,1.9Hz,1H),6.66-6.52(m,3H),6.47(ddd,J＝13.2,7.8,1.9Hz,2H),6.05(d,J＝1.7Hz,1H),3.07-2.90(m,6H),2.90-2.79(m,1H),2.71-2.59(m,1H).)，表明该单体成功合成。
对实施例1制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体进行DSC(DifferentialScanning Calorimeter，差式扫描量热法)分析，分析结果如图2所示，从图2中可以看出，该含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体的熔点为133℃，在309℃出现明显的固化放热峰。表明该单体结构能够在升温固化过程有效固化成型。
对实施例1制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体在氮气氛围下进行热重分析(TGA)，分析结果如图3所示。从图3中的TGA曲线可以看出，该含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体在氮气氛围下于800℃下的残炭率为67.9％，同样表明该单体结构在升温过程中发生了快速固化反应导致较高的残炭率。
对实施例1制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂在氮气氛围下进行热重分析(TGA)，分析结果如图4所示。从图4中的TGA曲线可以看出，固化后树脂在氮气氛围下失重5％对应的温度T5％为489℃，800℃残炭率为70％。表明该含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂具有优异的耐热性，可以作为耐高温材料、复合材料基体、胶黏剂等用于微电子、航空航天、机械等领域。
对实施例1制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂进行介电性能测试，分析结果如图5所示，从图中可以看出1kHz下的介电常数为5.8，介电损耗为0.0034，表明所制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂具有良好的介电性能。
实施例2
1、制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体
本实施例以含派瑞林结构酚类化合物2(简称化合物2：其合成过程参考文献：Electrophilic Substitution of 1,1,2,2,9,9,10,10-Octafluoro[2.2]paracyclophane(DOI:10.1021/jo9910536))和4-硝基邻苯二甲腈为原料、以无水磷酸钠为催化剂制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，合成路线如下：
制备步骤如下：
(1)向反应器中加入16.41g(44.58mmol)化合物2、7.72g(44.58mmol)4-硝基邻苯二甲腈和5.91g(55.73mmol)无水碳酸钠，再加入84mLDMAc，混合均匀得到用于反应的混合液；
(2)在氮气保护下，将用于反应的混合液加热至80℃，于磁力搅拌条件下反应6h；然后将所得反应液冷却至室温之后倒入1L室温去离子水中析出沉淀，得含沉淀的液体；
(3)对含沉淀的液体用浓度1mol/L的稀盐酸调节pH值至6，然后经减压抽滤得到沉淀，再用去离子水对沉淀清洗至滤液澄清透明，最后将清洗后的沉淀于80℃下真空干燥24h，即得到含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，产率为80％。
2、制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂
将上述方法制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体粉末装于铝箔模具中，在真空烘箱中加热至180℃熔融并在该温度下真空脱除气泡15min，然后转移至马弗炉中按照230℃保温2h、260℃保温2h、290℃保温5h、320℃保温5h、350℃保温5h、380℃保温2h的阶梯升温程序完成固化，最后随炉冷却至室温得到含派瑞林结构邻苯二甲腈固化树脂。
固化后得到的含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂的热性能接近实施例1。
实施例3
1、制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体
本实施例以含派瑞林结构酚类化合物3(简称化合物3，其合成过程参考文献：3Reactions of Nucleophiles with Perfluoro[2.2]paracyclophane(DOI:10.1021/jo9014535))和4-硝基邻苯二甲腈为原料、以无水磷酸钠为催化剂制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，合成路线如下：
制备步骤如下：
(1)向反应器中加入22.02g(44.58mmol)化合物3、7.72g(44.58mmol)4-硝基邻苯二甲腈和5.91g(55.73mmol)无水碳酸钠，再加入84mLDMAc，混合均匀得到用于反应的混合液；
(2)在氮气保护下，将用于反应的混合液加热至80℃，于磁力搅拌条件下反应6h；然后将所得反应液冷却至室温之后倒入670毫升室温去离子水中析出沉淀，得含沉淀的液体；
(3)对含沉淀的液体用浓度1mol/L的稀盐酸调节pH值至8，然后经减压抽滤得到沉淀，再用去离子水对沉淀清洗至滤液澄清透明，最后将清洗后的沉淀于80℃下真空干燥24h，即得到含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，产率为75％。
2、制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂
将上述方法制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体粉末于铝箔模具中，在真空烘箱中加热至180℃熔融并在该温度下真空脱除气泡20min，然后转移至马弗炉中按照230℃保温2h、260℃保温2h、290℃保温2h、320℃保温2h、350℃保温2h、380℃保温2h的阶梯升温程序完成固化，最后随炉冷却至室温得到含派瑞林结构邻苯二甲腈固化树脂。
固化后得到的含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂的热性能接近实施例1。
实施例4
1、制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体
本实施例以含派瑞林结构酚类化合物1(简称化合物1：其合成过程参考文献：Photochromism of novel chromenes constrained to be part of[2.2]paracyclophane:remarkable‘phane’effects on the colored o-quinonoidintermediates(DOI:10.1039/c2nj40575j))和3-硝基邻苯二甲腈为原料、以无水磷酸钾为催化剂制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，合成路线如下：
制备步骤如下：
(1)向反应器中加入10g(44.58mmol)化合物1、7.72g(44.58mmol)3-硝基邻苯二甲腈和7.70g(55.73mmol)无水碳酸钾，再加入84mLDMSO，混合均匀得到用于反应的混合液；
(2)在氮气保护下，将用于反应的混合液加热至80℃，于磁力搅拌条件下反应6h；然后将所得反应液冷却至室温之后倒入850毫升室温去离子水中析出沉淀，得含沉淀的液体；
(3)对含沉淀的液体用浓度1mol/L的稀盐酸调节pH值至7，然后经减压抽滤得到沉淀，再用去离子水对沉淀清洗至滤液澄清透明，最后将清洗后的沉淀于80℃下真空干燥24h，即得到含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，产率为80％。
2、制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂
将上述方法制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体粉末装于铝箔模具中，在真空烘箱中加热至150℃熔融并在该温度下真空脱除气泡25min，然后转移至马弗炉中按照230℃保温3h、260℃保温3h、290℃保温3h、320℃保温3h、350℃保温3h、380℃保温3h的阶梯升温程序完成固化，最后随炉冷却至室温得到含派瑞林结构邻苯二甲腈固化树脂。
固化后得到的含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂的热性能接近实施例1。
实施例5
1、制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体
本实施例以含派瑞林结构酚类化合物4(简称化合物4：其合成过程参考文献：Photochromism of novel chromenes constrained to be part of[2.2]paracyclophane:remarkable‘phane’effects on the colored o-quinonoidintermediates(DOI:10.1039/c2nj40575j))和4-硝基邻苯二甲腈为原料、以无水磷酸钾为催化剂制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，合成路线如下：
制备步骤如下：
(1)向反应器中加入10.71g(44.58mmol)化合物4、15.44g(89.16mmol)4-硝基邻苯二甲腈和15.40g(111.42mmol)无水碳酸钾，再加入120mLDMSO，混合均匀得到用于反应的混合液；
(2)在氮气保护下，将用于反应的混合液加热至60℃，于磁力搅拌条件下反应10h；然后将所得反应液冷却至室温之后倒入1L室温去离子水中析出沉淀，得含沉淀的液体；
(3)对含沉淀的液体用浓度1mol/L的稀盐酸调节pH值至7，然后经减压抽滤得到沉淀再用去离子水对沉淀清洗至滤液澄清透明，最后将清洗后的沉淀于80℃下真空干燥24h，即得到含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，产率为83％。
2、制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂
将上述方法制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体粉末装于铝箔模具中，在真空烘箱中加热至200℃熔融并在该温度下真空脱除气泡20min，然后转移至马弗炉中按照240℃保温5h、270℃保温5h、300℃保温5h、330℃保温5h、360℃保温5h、390℃保温5h的阶梯升温程序完成固化，最后随炉冷却至室温得到含派瑞林结构邻苯二甲腈固化树脂。
对固化后得到的含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂在氮气氛围下进行热重分析，测得T5％为498℃，800℃下残炭率为73％。
实施例6
1、制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体
本实施例以含派瑞林结构酚类化合物5(简称化合物5：其合成过程参考文献：Octafluoro[2.2]paracyclophane(AF4)quinone(DOI:10.1135/cccc20081764))和4-硝基邻苯二甲腈为原料、以无水碳酸氢钠为催化剂制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，合成路线如下：
制备步骤如下：
(1)向反应器中加入17.16g(44.58mmol)化合物5、15.44g(89.16mmol)4-硝基邻苯二甲腈和9.36g(111.42mmol)无水碳酸氢钠，再加入120mLDMF，混合均匀得到用于反应的混合液；
(2)在氮气保护下，将用于反应的混合液加热至60℃，于磁力搅拌条件下反应10h；然后将所得反应液冷却至室温之后倒入1L室温去离子水中析出沉淀，得含沉淀的液体；
(3)对含沉淀的液体用浓度1mol/L的稀盐酸调节pH值至6，然后经减压抽滤得到沉淀，再用去离子水对沉淀清洗至滤液澄清透明，最后将清洗后的沉淀于80℃下真空干燥24h，即得到含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体，产率为83％。
2、制备含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂
将上述方法制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体粉末装于铝箔模具中，在真空烘箱中加热至180℃熔融并在该温度下真空脱除气泡25min，然后转移至马弗炉中按照235℃保温5h、265℃保温5h、295℃保温5h、325℃保温5h、340℃保温5h、370℃保温5h的阶梯升温程序完成固化，最后随炉冷却至室温得到含派瑞林结构邻苯二甲腈固化树脂。
固化后得到的含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂的热性能接近实施例5。
实施例7
将1g间苯二酚基邻苯二甲腈单体和0.1g实施例1所制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体进行研磨共混均匀后装入模具中，然后放入真空烘箱中加热至180℃熔融并在该温度下真空脱除气泡20min，待气泡脱除干净之后转移至马弗炉中按照230℃保温2h、260℃保温2h、290℃保温2h、320℃保温2h、350℃保温2h、380℃保温2h的阶梯升温程序完成固化，然后随炉冷却至室温，得到含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂。
对得到的邻苯二甲腈树脂在氮气氛围下进行热重分析，测得T5％为495℃，800℃残炭率为71％。
实施例8
将1g对苯二酚基邻苯二甲腈单体和0.9g实施例5所制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体进行研磨共混均匀后装入模具中，然后放入真空烘箱中加热至180℃熔融并在该温度下真空脱除气泡20min，待气泡脱除干净之后转移至马弗炉中按照235℃保温5h、265℃保温5h、295℃保温5h、325℃保温5h、355℃保温5h、385℃保温5h的阶梯升温程序完成固化，然后随炉冷却至室温，得到含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂。
对得到的邻苯二甲腈树脂在氮气氛围下进行热重分析，测得T5％为501℃，800℃残炭率为75％。
实施例9
将1g双酚A基邻苯二甲腈单体和0.5g实施例4所制备的含派瑞林结构的邻苯二甲腈单体进行研磨共混均匀后装入模具中，然后放入真空烘箱中加热至180℃熔融并在该温度下真空脱除气泡15min，待气泡脱除干净之后转移至马弗炉中按照230℃保温2h、260℃保温2h、290℃保温2h、320℃保温2h、350℃保温2h、380℃保温2h的阶梯升温程序完成固化，然后随炉冷却至室温，得到含派瑞林结构的邻苯二甲腈树脂。
对得到的邻苯二甲腈树脂在氮气氛围下进行热重分析，T5％为490℃，800℃残炭率为69％。
本领域的普通技术人员将会意识到，这里所述的实施例是为了帮助读者理解本发明的原理，应被理解为本发明的保护范围并不局限于这样的特别陈述和实施例。本领域的普通技术人员可以根据本发明公开的这些技术启示做出各种不脱离本发明实质的其它各种具体变形和组合，这些变形和组合仍然在本发明的保护范围内。
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