一种邻氨基苯乙醚的制备工艺
技术领域
本发明涉及精细化工制备
技术领域
，具体涉及一种邻氨基苯乙醚的制备工艺。背景技术
邻氨基苯乙醚是一种重要的精细化工中间体，主要用来制作药品和染料。因其可以防止脂肪、蛋白质在贮存过程中氧化变质，也常常用于饲料、食品以及维生素A和维生素E等药品的保存，本品用途广泛，国内外需求较大，因此，邻氨基苯乙醚的合成工艺的研究与开发受到越来越多的重视和关注。
邻氨基苯乙醚的传统合成路线为：以邻硝基氯化苯为原料，将邻硝基氯化苯、乙醇和氢氧化钠的混合物，置于密闭容器内，在高温高压下，制得邻硝基苯乙醚，同时副产邻硝基苯酚钠，偶氮化合物，氯化钠。然后催化加氢还原(高温、高压)制得邻氨基苯甲醚产品。该工艺：一方面反应过程是在高温高压条件下进行的，危险性较高；二是原料中含有有机氯，同时反应过程中会产生一定量的副产品，环保问题很难处理。
目前国内采用的相转移催化合成工艺制备邻氨基苯乙醚，该工艺以邻硝基氯化苯与乙醇为原料，采用相转移催化剂，然后加氢氧化钠生成邻硝基苯乙醚，然后还原得邻氨基苯乙醚，该工艺虽然无需高温、高压，但催化剂无法回收，仍会产生一定量的污染问题。同样不适合绿色工业发展要求。
发明内容
本发明目的是为了解决以上现有技术的不足，提出了一种邻氨基苯乙醚的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)催化加氢：以硝基苯，硫酸，乙醇混合物为原料加入反应釜中，加入催化剂和通入氢气，混合物中的硝基苯与氢气，乙醇发生加氢还原反应，生成苯基乙氧胺，经硫酸转位生成邻氨基苯乙醚硫酸盐；
(2)固液分离：将步骤(1)中的混合物料进行固液分离，固体混合物进入下一步骤，液体乙醇回步骤(1)中进行套用；
(3)溶解：将步骤(2)所得的固体加水溶解；
(4)过滤：将步骤(3)溶解后的物料进行过滤，分离出固体催化剂回步骤(1)套用，过滤后的母液进入下一步骤；
(5)酸碱中和：通入氨气将步骤(4)中的母液中和至中性，析出邻氨基苯乙醚；油水分离后精制得到邻氨基苯乙醚；
(6)液固分离：将步骤(5)分离出来的母液浓缩分离，得固体硫酸盐和水，水返回步骤(3)套用。
优选地，步骤(1)中，催化剂为Pt-C，催化剂颗粒的当量直径为0.01-10.0mm。
优选地，步骤(1)中，反应温度为95-105℃，氢气压力为0.3-0.5MPa。
优选地，步骤(1)中，硝基苯、硫酸、乙醇的用量摩尔比比为1:1.05:(20-30)。
优选地，步骤(1)中，反应釜为自吸式反应釜。
有益效果：
(1)本工艺合成邻氨基苯乙醚，是利用硝基苯低压加氢还原得到的，无需高温高压，安全性高；
(2)反应时间短，从投料到反应结束为5小时左右，产能较高，通过控制反应过程的氢气压力，硫酸使用量以及催化剂的选型三个方面，能使反应完全定向转化为目的产物，基本不含副产，产品收率高，纯度达到99％以上，原料中不含有机氯，产品质量相对稳定，所得产品全部达到药级标准；
(3)生产过程中产生的乙醇、催化剂、水全部进行了套用，所得产品全部市场化，无三废排放难题。
附图说明
图1为原料硝基苯的气相色谱图；
图2为产物邻氨基苯乙醚的气相色谱图。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例和附图对本发明作进一步详述，该实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。
本发明主要工艺设备为：自吸式反应釜，催化剂回收装置，中和装备，产品过滤装置，硫酸铵精制装置等。
实施例1
一种邻氨基苯乙醚的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)催化加氢：以硝基苯，硫酸，乙醇混合物为原料加入反应釜中，加入催化剂Pt-C，催化剂颗粒的当量直径为0.01-10.0mm，通入氢气，混合物中的硝基苯与氢气，乙醇发生加氢还原反应，生成苯基乙氧胺，经硫酸转位生成邻氨基苯乙醚硫酸盐；反应温度为95-105℃，氢气压力为0.3-0.5MPa，硝基苯、硫酸、乙醇的用量摩尔比比为1:1.05:26；
(2)固液分离：将步骤(1)中的混合物料进行固液分离，固体混合物进入下一步骤，液体乙醇回步骤(1)中进行套用；
(3)溶解：将步骤(2)所得的固体加水溶解；
(4)过滤：将步骤(3)溶解后的物料进行过滤，分离出固体催化剂回步骤(1)套用，过滤后的母液进入下一步骤；
(5)酸碱中和：通入氨气将步骤(4)中的母液中和至中性，析出邻氨基苯乙醚；油水分离后精制得到邻氨基苯乙醚；
(6)液固分离：将步骤(5)分离出来的母液浓缩分离，得固体硫酸盐和水，水返回步骤(3)套用。
经气相色谱检测，所得的邻氨基苯乙醚产品纯度为99.12％。
实施例2
一种邻氨基苯乙醚的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)催化加氢：以硝基苯，硫酸，乙醇混合物为原料加入反应釜中，加入催化剂Pt-C，催化剂颗粒的当量直径为0.01-10.0mm，通入氢气，混合物中的硝基苯与氢气，乙醇发生加氢还原反应，生成苯基乙氧胺，经硫酸转位生成邻氨基苯乙醚硫酸盐；反应温度为95-105℃，氢气压力为0.3-0.5MPa，硝基苯、硫酸、乙醇的用量摩尔比比为1:1.05:20；
(2)固液分离：将步骤(1)中的混合物料进行固液分离，固体混合物进入下一步骤，液体乙醇回步骤(1)中进行套用；
(3)溶解：将步骤(2)所得的固体加水溶解；
(4)过滤：将步骤(3)溶解后的物料进行过滤，分离出固体催化剂回步骤(1)套用，过滤后的母液进入下一步骤；
(5)酸碱中和：通入氨气将步骤(4)中的母液中和至中性，析出邻氨基苯乙醚；油水分离后精制得到邻氨基苯乙醚；
(6)液固分离：将步骤(5)分离出来的母液浓缩分离，得固体硫酸盐和水，水返回步骤(3)套用。
经气相色谱检测，所得的邻氨基苯乙醚产品纯度为99.10％。
实施例3
一种邻氨基苯乙醚的制备工艺，所述制备工艺包括如下步骤：
(1)催化加氢：以硝基苯，硫酸，乙醇混合物为原料加入反应釜中，加入催化剂Pt-C，催化剂颗粒的当量直径为0.01-10.0mm，通入氢气，混合物中的硝基苯与氢气，乙醇发生加氢还原反应，生成苯基乙氧胺，经硫酸转位生成邻氨基苯乙醚硫酸盐；反应温度为95-105℃，氢气压力为0.3-0.5MPa，硝基苯、硫酸、乙醇的用量摩尔比比为1:1.05:30；
(2)固液分离：将步骤(1)中的混合物料进行固液分离，固体混合物进入下一步骤，液体乙醇回步骤(1)中进行套用；
(3)溶解：将步骤(2)所得的固体加水溶解；
(4)过滤：将步骤(3)溶解后的物料进行过滤，分离出固体催化剂回步骤(1)套用，过滤后的母液进入下一步骤；
(5)酸碱中和：通入氨气将步骤(4)中的母液中和至中性，析出邻氨基苯乙醚；油水分离后精制得到邻氨基苯乙醚；
(6)液固分离：将步骤(5)分离出来的母液浓缩分离，得固体硫酸盐和水，水返回步骤(3)套用。
经气相色谱检测，所得的邻氨基苯乙醚产品纯度为99.22％。
表1示出了实施例1的投料系数；表2和表3示出了原料硝基苯和产物邻氨基苯乙醚的分析结果表；
表1
表2
表3
结合图1-2以及表1和表2数据，产物邻氨基苯乙醚的纯度达到99％以上，产品纯度较为稳定，说明本发明为邻氨基苯乙醚的生产提供了一种可靠的新思路。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
