具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明提供一种新戊二醇二苯甲酸酯的合成方法，包括以下步骤：

S1、将固态新戊二醇加水溶解或通入水蒸气液化，得到新戊二醇溶液；

S2、将新戊二醇溶液、催化剂和苯甲酸混合，通入氮气，并蒸发水分，随后升高温度至160～255℃，酯化反应5-10h，酯化反应结束后，经脱色、中和、水洗、脱水、过滤、冷却，得到新戊二醇二苯甲酸酯。

本发明中，使用水作为溶剂，通过加热方法溶解或液化固体新戊二醇，随后加入苯甲酸溶解，不使用有机溶剂，可以降低产品成本，对环境友好，安全隐患较少，提高苯甲酸反应效率，增加反应速度。

本发明中，使用水作为溶剂，投入苯甲酸后，可以随着水分的蒸发去除原料中的杂质，提高催化剂催化效率，使产品色号更好，纯度更高。

本发明中，通过严格控制新戊二醇和苯甲酸的投料顺序，有利于提高产品收率。

本实施方式中，得到新戊二醇溶液的过程在加热和搅拌的条件下进行。

本实施方式中，新戊二醇与苯甲酸的投料摩尔比为1：(1.8-2.5)，新戊二醇与水投料摩尔比为1：(1-8)。本发明通过将新戊二醇与水的投料比控制在该范围内，可以提高双酯含量，减少副产物单酯含量；同时水的加入量过多也会显著降低产物收率。

本实施方式中，催化剂占新戊二醇和苯甲酸总质量的0.05％-1％；催化剂为草酸亚锡、碱式碳酸锆、硅酸镁中的至少两种。本发明通过采用不同催化剂复配，能够增加反应速度，减少副反应，提高产率。进一步地，两两配合使用时，草酸亚锡与碱式碳酸锆或硅酸镁的质量比为1：(1-4)；碱式碳酸锆与硅酸镁的质量比为1：(1-4)；三种复合使用时，草酸亚锡与碱式碳酸锆、硅酸镁的质量比为1：(1-2.5)：(1-3)。

本实施方式中，蒸发水分的条件为：蒸发温度100～120℃，蒸发时间3～8h。在本发明的一些具体实施方式中，蒸发温度110～120℃，蒸发时间6h。

本实施方式中，酯化反应包括一次酯化反应和二次酯化反应；一次酯化反应的温度为160-200℃，反应时间为3-4h；二次酯化反应的温度为200-255℃，反应时间为2-6h。本发明通过将酯化反应分温度控制，可以提高酯化反应效率；反应温度过低，会延长反应时间，降低反应效率，副反应增多，产品色号增大；反应温度过高，会明显降低主含量。在本发明的一些具体实施方式中，一次酯化反应的温度为160-185℃，反应时间为3-4h；二次酯化反应的温度为210-255℃，反应时间为3-6h。

本实施方式中，脱色的过程具体为：酯化反应结束后，停止加热，转移物料至水洗釜，保持通入氮气，将物料温度降低到70-85℃，加入强氧化剂，在100-120℃下保温0.5～1h。进一步地，强氧化剂为双氧水。

本实施方式中，中和的过程具体为：待物料降温至80-95℃，缓慢加入碱液调整体系PH至9以上，并保持体系温度在80-100℃，搅拌0.5～1h，静置分层0.5～1h，抽出水相碱性溶液，保留油相物料。

本实施方式中，水洗、脱水的过程具体为：保持体系温度在80℃以上，加入水，搅拌0.5～1h，静置分层0.5～1h，抽出水相层，保留油相层，并加热至120-135℃，减压蒸馏脱水。

实施例1

在反应釜中投入104.15g新戊二醇和72g水，加热搅拌使新戊二醇完全溶解，继续加入219.82g苯甲酸、催化剂(草酸亚锡0.81g、碱式碳酸锆0.81g)；通入氮气，在110-120℃下保温6小时左右蒸发出水分；升温至180-185℃开始第一步酯化反应，保温3小时，结束后，继续升温至250-255℃，保温3小时；反应完成后，停止加热，转移物料至水洗釜，保持通入氮气，将物料温度降低到80-85℃左右时，加入双氧水，在100-105℃下保温1小时；待物料降温至80-85℃左右，缓慢加入碱液调整体系PH至9以上，并保持体系温度在90℃，搅拌30分钟，静置分层30分钟，抽出水相碱性溶液，保留油相物料；保持体系温度在80℃以上，加入水，搅拌30分钟，静置分层30分钟，抽出水相层，保留油相层，并加热至125-135℃左右，减压蒸馏脱水；经过过滤冷却后得到成品新戊二醇二苯甲酸酯253.02g，收率为90％，主含量91.6％，产品为白色固态，酸度(以苯甲酸计)0.05％，APHA色号25，含水率0.05％。

实施例2

在反应釜中投入104.15g新戊二醇和108g水，加热搅拌使新戊二醇完全溶解，继续加入244.24g苯甲酸、催化剂(硅酸镁2.8g、碱式碳酸锆0.7g)；通入氮气，在110-120℃下保温6小时左右蒸发出水分，升温至170-175℃开始第一步酯化反应，保温3小时，结束后，继续升温至220-225℃，保温4小时；反应完成后，停止加热，转移物料至水洗釜，保持通入氮气，将物料温度降低到70-75℃左右时，加入双氧水，在110-115℃下保温1小时；待物料降温至80-85℃左右，缓慢加入碱液调整体系PH至9以上，并保持体系温度在90℃，搅拌45分钟，静置分层45分钟，抽出水相碱性溶液，保留油相物料；保持体系温度在80℃以上，加入水，搅拌45分钟，静置分层45分钟，抽出水相层，保留油相层，并加热至125-135℃左右，减压蒸馏脱水；经过过滤冷却后得到成品新戊二醇二苯甲酸酯281.12g，收率为90％，主含量92.8％，产品为白色固态，酸度(以苯甲酸计)0.07％，APHA色号20，含水率0.06％。

实施例3

在反应釜中投入104.15g新戊二醇和144g水，加热搅拌使新戊二醇完全溶解，继续加入305.3g苯甲酸、催化剂(硅酸镁1.01g、草酸亚锡1.01g、碱式碳酸锆1.01g)；通入氮气，在110-120℃下保温6小时左右蒸发出水分；升温至160-165℃开始第一步酯化反应，保温4小时，结束后，继续升温至210-215℃，保温6小时；反应完成后，停止加热，转移物料至水洗釜，保持通入氮气，将物料温度降低到70-75℃左右时，加入双氧水，在115-120℃下保温1小时；待物料降温至80-85℃左右，缓慢加入碱液调整体系PH至9以上，并保持体系温度在90℃，搅拌1小时，静置分层1小时，抽出水相碱性溶液，保留油相物料；保持体系温度在80℃以上，加入水，搅拌1小时，静置分层1小时，抽出水相层，保留油相层，并加热至125-135℃左右，减压蒸馏脱水。经过过滤冷却后得到成品新戊二醇二苯甲酸酯288.933g，收率为92.5％，主含量94.8％，产品为白色固态，酸度(以苯甲酸计)0.08％，APHA色号20，含水率0.08％。

实施例4

与实施例3相比，区别仅在于，水的加入量为18g，其余与实施例3一致。

经过过滤冷却后得到成品新戊二醇二苯甲酸酯287.37g，收率为92％，主含量94％，产品为白色固态，酸度(以苯甲酸计)0.08％，APHA色号20，含水率0.07％。

对比例1

与实施例3相比，区别仅在于：在反应釜中投入104.15g新戊二醇、144g水、305.3g苯甲酸，加热搅拌使新戊二醇完全溶解，随后加入催化剂(硅酸镁1.01g、草酸亚锡1.01g、碱式碳酸锆1.01g)。后续过程与实施例3完全一致。

经过过滤冷却后得到成品新戊二醇二苯甲酸酯271.75g，收率为87％，主含量94％，产品为白色固态，酸度(以苯甲酸计)0.06％，APHA色号25，含水率0.08％。

对比例2

与实施例3相比，区别仅在于，水的加入量为180g，其余与实施例3一致。

经过过滤冷却后得到成品新戊二醇二苯甲酸酯265.51g，收率为85％，主含量92.12％，产品为白色固态，酸度(以苯甲酸计)0.08％，APHA色号30，含水率0.08％。

对比例3

与实施例3相比，区别仅在于，未进行蒸发水分的过程，其余与实施例3一致。

经过过滤冷却后得到成品新戊二醇二苯甲酸酯249.89g，收率为80％，主含量89.78％，产品为白色固态，酸度(以苯甲酸计)0.07％，APHA色号25，含水率0.08％。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。